Электрод индикаторный: Электрод индикаторный — Справочник химика 21

2. Электроды сравнения и индикаторные электроды

Индикаторным называют электрод, потенциал которого определяет активность анализируемого иона в соответствии с уравнением Нернста.

Электродом сравнения называют электрод, потенциал которого постоянен и не зависит от концентрации ионов в растворе. Солевой мостик служит для предотвращения смешивания анализируемого раствора и раствора электрода сравнения.

В качестве солевого мостика используют насыщенные растворы солей KCl, КNО₃ и других с близкими значениями подвижностей катиона и аниона. Это позволяет снизить диффузионный потенциал Е_дифжидкостного соединения практически до нуля.

Электродвижущую силу Е электрохимической цепи, приведенной выше, определяют по уравнению:

Е= Е

_ср — Е_ин + Е_диф,

где Е_диф — диффузионный (жидкостный) потенциал, В; Е_ср — потенциал электрода сравнения, В; Е_ив — потенциал индикаторного электрода, В.

Подставим в это уравнение значение Е_ин выраженное через уравнение Нернста, с учетом соотношения

а_ан = f_ан С_ан,

где f_ан

  и С_ан — коэффициент активности и аналитическая концентрация анализируемого иона соответственно.

Получаем уравнение, лежащее в основе всех потенциометрических методов анализа:

Е = Е⁰ – ( S/n ) lg С_ан – ( S/n ) lg f_aн + Е_диф,

где Е⁰ = Е_ср

 – Е⁰_ин — стандартная ЭДС цепи, В; E⁰_ин — стандартный потенциал индикаторного электрода.

Электроды для потенциометрического анализа

В качестве индикаторных в потенциометрическом анализе применяют:

1. Электроды, на поверхности которых протекают реакции с обменом электронов. Их называют электронообменными, или окислительно-восстановительными. В качестве таких электродов применяют электроды из химически инертных металлов — платины, золота и др. В аналитической практике находит применение выпускаемый промышленностью точечный платиновый электрод ЭПВ-1-100 и изготовленный из специального стекла мембранный окислительно-восстановительный электрод ЭО — 1.

2. Электроды, на поверхности которых протекают реакции обмена иона. Их называют ионообменными, или ионоселективными электродами.Основным элементом ионоселективных электродов является ионочувствительная мембрана. Поэтому их также иногда называютмембранными.

Ионоселективные электроды изготавливают:

—   с твердыми мембранами;

—   со стеклянными мембранами;

—   с жидкостными мембранами.

3. Исэ, ионометрия

Ионометрия Прямая потенциометрия

 основана на непосредственном измерении потенциала индикаторного электрода и вычислении активности потенциалопределяющих ионов по уравнению Нернста. Метод широко применяется для определения концентрации водородных ионов или рН растворов. Создание надежно работающих ионоселективных электродов значительно расширило практические возможности прямого метода. Прямой потенциометрический метод часто стали называть ионометрическим методом анализа или ионометрией. Это удобный, простой и экспрессный современный метод: продолжительность анализа определяется временем подготовки пробы, поскольку, непосредственно на измерение тратится не более 1–2 мин. В методе ионометрии предварительно, пользуясь растворами с известной концентрацией, градуируют электрод, т.е. опытным путем определяют зависимость его потенциала от концентрации потенциал-определяющего иона. Затем измеряют потенциал раствора с неизвестной концентрацией определяемого иона и по градуировочному графику находят его содержание. Ионоселективные электроды позволяют измерять концентрации ионов до 10‾ ⁶ М в растворе. При этом необходимый для определения объем раствора составляет всего 0.05–0.1 мл.

Ионоселективные электроды (ИСЭ) – это сенсоры (чувствительные элементы, датчики), потенциал которых линейно зависит от логарифма активности определяемого иона в растворе, они позволяют избирательно определять активность одних ионов в присутствии других. Потенциал мембранного электрода возникает за счет обмена заряженными частицами (ионами) между раствором и мембраной электрода. Полупроницаемая мембрана отделяет внутреннюю часть электрода (внутренний раствор) от анализируемого (внешнего) раствора и обладает способностью пропускать преимущественно ионы одного вида. Активность ионов, к которым мембрана проницаема, во внутреннем растворе постоянна. При потенциометрических измерениях с использованием ИСЭ измеряют ЭДС следующей ячейки:

Электрод сравнения 1

Внешний (анализируе- мый) раствор [А+] = а1

Мембрана

Внутренний раствор [А+] = а2

Электрод сравнения 2

Е₁ Е_М Е₂ После погружения электрода в анализируемый раствор начинается движение иона А⁺, проникающего через мембрану, в направлении его более низкой активности. Так как ионы несут заряд, то из-за различия активностей ионов А⁺ в растворе и мембране на обеих сторонах мембраны возникают граничные потенциалы Е₁ и Е₂, препятствующие дальнейшему перемещению ионов. С помощью двух электродов сравнения, помещенных во внешний и во внутренний растворы можно измерить разность граничных потенциалов, или так называемый 

мембранный потенциал Е_м :  Так как активность ионовА⁺ во внутреннем растворе постоянна, потенциал мембранного электрода Е_м линейно зависит от логарифма активности иона А⁺ в анализируемом растворе: Если раствор кроме определяемого ионаА содержит посторонние ионы K, потенциал ионоселективного электрода описывается уравнением Никольского (модифицированным уравнением Нернста): , где const – константа, зависящая от значений стандартных потенциалов Е⁰ внутреннего и внешнего электродов сравнения и от природы мембраны электрода; a_A и n_A, a_K и n_K – активности и заряды основного (потенциалопределяющего) и постороннего ионов соответственно;– потенциометрический коэффициент селективности электрода по отношению к потенциалопределяющему ионуA в присутствии постороннего иона K. Коэффициент селективности можно определить экспериментально, чем меньше его величина, тем более селективен электрод по отношению к определяемому иону. В соответствии с природой активного материала мембраны различают:  первичные ИСЭ — а) электроды с жесткой матрицей – стеклянные; б) электроды с твердой мембраной; ИСЭ с подвижными носителями — электроды с жидкими мембранами на основе ионообменников и нейтральных переносчиков; сенсибилизированные (активированные) – газочувствительные, ферментные электроды. При этом классические электроды с внутренним раствором и электродом сравнения являются электродами первого поколения, а электроды с твердым токоотводом (твердотельные) – электродами второго поколения

индикаторный электрод — это… Что такое индикаторный электрод?

индикаторный электрод

Индикаторный электрод – электрод, потенциал которого зависит от концентрации и состава исследуемых ионов в растворе.

_{Общая химия : учебник / А. В. Жолнин [1]}

Общая химия : учебник . А. В. Жолнин ; под ред. В. А. Попкова, А. В. Жолнина.. 2012.

• ингибиторы
• индикаторы

Смотреть что такое «индикаторный электрод» в других словарях:

• индикаторный электрод — — [Я.Н.Лугинский, М.С.Фези Жилинская, Ю.С.Кабиров. Англо русский словарь по электротехнике и электроэнергетике, Москва, 1999 г.] Тематики электротехника, основные понятия EN indicator electrode …   Справочник технического переводчика

• индикаторный электрод — indikatorinis elektrodas statusas T sritis Standartizacija ir metrologija apibrėžtis Elektrodas, kurio potencialas priklauso nuo medžiagos koncentracijos. atitikmenys: angl. indicator electrode vok. Indikator Elektrode, f rus. индикаторный… …   Penkiakalbis aiškinamasis metrologijos terminų žodynas

• индикаторный электрод — indikatorinis elektrodas statusas T sritis chemija apibrėžtis Elektrodas, kurio potencialas priklauso nuo medžiagos koncentracijos. atitikmenys: angl. indicator electrode rus. индикаторный электрод …   Chemijos terminų aiškinamasis žodynas

• индикаторный электрод — indikatorinis elektrodas statusas T sritis fizika atitikmenys: angl. indicator electrode vok. Indikator Elektrode, f rus. индикаторный электрод, m pranc. électrode indicatrice, f …   Fizikos terminų žodynas

• электрод мембранный — Индикаторный или измерительный электрод с относительно высокой специфичностью к отдельному иону или типу ионов. В зависимости от типа мембраны электроды можно разделить на следующие группы: * твердые электроды гомогенные, гетерогенные, на основе… …   Справочник технического переводчика

• ртутный капающий электрод — сокр. РКЭ Ртутный капающий электрод – ртутный индикаторный электрод с естественным капанием ртути. Отличается высокой воспроизводимостью поверхности и стабильностью электрохимических параметров. Словарь по аналитической химии [3] …   Химические термины

• стационарный ртутный электрод — – ртутный индикаторный электрод с висячей ртутной каплей, в которой производится накопление и последующее растворение вещества с регистрацией тока растворения. Словарь по аналитической химии [3] …   Химические термины

• гальванический электрод — [plating electrode] электрод, погруженный в электролит или соприкасаемый с ним; применяется при электролизе, в гальванических источниках тока и т.д. На границе гальванического электрода с электролитом протекают электрохимические процессы… …   Энциклопедический словарь по металлургии

• Амперометрическое титрование —         (a. amperometric titration; н. amperometrisches Titrieren; ф. titrage amperometrique; и. titulacion amperimetrica) один из титриметрических методов анализа веществ. Mомент при титровании, когда кол во прибавляемого реагента становится… …   Геологическая энциклопедия

• ХИМИЯ АНАЛИТИЧЕСКАЯ — наука о методах определения химического состава веществ. Химический анализ буквально пронизывает всю нашу жизнь. Его методами проводят скрупулезную проверку лекарственных препаратов. В сельском хозяйстве с его помощью определяют кислотность почв… …   Энциклопедия Кольера

Индикаторный электрод — Большая Энциклопедия Нефти и Газа, статья, страница 1

Индикаторный электрод

Cтраница 1

Индикаторный электрод подбирают в зависимости от типа реакций, лежащих в основе титрования, но во всех случаях он должен реагировать мгновенно. Потенциал электрода должен устанавливаться строго в соответствии с концентрацией титруемых ионов.  [1]

Индикаторный электрод не должен реагировать с компонентами анализируемого раствора. Поэтому для изготовления таких электродов используют интертные токопроводящие материалы ( ртуть, серебро, золото, платина и др.) и различные разновидности графита.  [2]

Индикаторный электрод помещают в рабочий объем ячейки ( отделение ИЭ), в частном случае — в непосредственной близости к поверхности ИЭ.  [3]

Индикаторные электроды, позволяющие анализировать в ходе опыта состав призлектродного слоя раствора ( вблизи ИЭ), оказались в ряде случаев полезными для быстрого определения малых количеств продуктов электродного процесса.  [4]

Индикаторные электроды могут быть индифферентными или изменяющимися в процессе электролиза.  [6]

Индикаторный электрод: стеклянный, сурьмяный или платиновый.  [7]

Индикаторный электрод не оказывает воздействия на изменение общего свойства раствора за обычное время измерения. Электрод принято называть рабочим, если происходящие на его поверхности контролируемые процессы приводят к заметному изменению состава и свойства растворов в электролизере.  [8]

Индикаторный электрод применяется во всех электрохимических системах и работающих на их основе анализаторах. Один из электрических параметров электрода должен изменяться пропорционально концентрации определяемого газа. В качестве индикаторных используются твердые металлические и жидкие ртутные электроды. В электрохимических анализаторах применяются в основном твердые электроды. Эти электроды стабильно работают в жидкостях, двигающихся со значительными скоростями, где ртутные капли и струи уносятся. Ртутные электроды нуждаются в постоянном пополнении очищенной ртутью, капилляр ртутных электродов в промышленных условиях легко выходит из строя. Ртутные электроды не могут работать в загущенных электролитах, в условиях тряски, вибрации, вращения, в которых твердые электроды вполне работоспособны. Кроме того, ртуть является весьма токсичным веществом. Однако ртутные электроды имеют ряд достоинств и применяются в научном эксперименте и в лабораторном полярографическом, кулонометрическом хронопотенциометрическом и других электрохимических методах анализа.  [9]

Индикаторный электрод имеет потенциал, близкий к потенциалу катода. При столь положительных потенциалах электровосстановление кислорода не происходит и обеспечивается селективное определение водорода в воздухе.  [10]

Индикаторный электрод является чувствительным элементом прибора, реагирующим на изменение содержания йода в растворе. Изменение потенциала индикаторного электрода, измеренное в виде разности потенциалов измерительных электродов в зависимости от содержания йода в электролите, характеризуется кривой, представленной на фиг.  [11]

Индикаторные электроды для окислительно-восстановительного титрования изготовляют из платины, золота, ртути или серебра.  [12]

Индикаторный электрод и электрод сравнения, соединенный с электролизером при помощи солевого мостика, присоединяют к клеммам полярографа или другой установки аналогичного назначения.  [14]

Индикаторный электрод — платиновый, вращающийся со скоростью 600 — 1000 об / мин.  [15]

Страницы:      1    2    3    4

Прогнозирование выбора индикаторных электродов в потенциометрических титрованиях Текст научной статьи по специальности «Химические науки»

химия

УДК 543. 001

В.К. Чеботарев, А.Е. Пасека, Р.А. Терентьев,

И.Ю. Полякова, К.В. Шапоренко

Прогнозирование выбора индикаторных электродов в потенциометрических титрованиях

V.K. Chebotarev, A.E. Paseka, R.A. Terentyev,

I. U. Polyakova, K. V. Shaporenko Forecast to Choose Indicate Electrodes in Potentiometric Titrations

Приведены формы записи электродных электрохимических систем I, II, III родов, встречающиеся в литературе без обоснования. Предложена новая обоснованная форма их записи. Спрогнозирован выбор индикаторных электродов для основных типов химических реакций, используемых в потенциометрических титрованиях. Ключевые слова: прогнозирование, индикаторный электрод, потенциометрическое титрование, химическая реакция, произведение растворимости.

Для осуществления потенциометрического титрования необходимо правильно выбрать индикаторный электрод. Выбор индикаторных электродов можно осуществить экспериментальным путем, проверяя различные типы электродов из разных материалов. Наилучшим будет тот, на котором возникнет наибольший скачок потенциала (ЛЕ). Такой путь трудоемок и требует много времени.

Выбор индикаторных электродов можно спрогнозировать. Прежде всего, выбор электрода зависит от типа химической реакции, используемой в потенциометрическом титровании (кислотно-основные реакции, осаждения, осаждения — комплексообразования, образования растворимых комплексных соединений, окисления — восстановления), констант равновесия соответствующих реакций, оптимальных условий их протекания, природы материла индикаторных электродов и их типов.

В статье обсуждаются только классические обратимые электроды, подразделяющиеся на две группы: электроды, возникновение потенциала на которых обусловлено протеканием на них электродных электрохимических реакций с участием материала электродов и электролитов; электроды, возникновение потенциала на которых определяется не электрохимическими реакциями. К первым относятся электроды I, II и III родов различных типов (из металлов, металлоидов, оксидов, газов). Ко вторым относятся ионоселективные и окислительно-восстановительные электроды [1, с. 144].

По записям электрохимических систем электродов (полуэлементов) в учебной и научной литера-

The article gives the writing forms for electrode electrochemical systems of I, II and III kinds which were found in literature. These writing forms had no base. The authors propose new writing form and suggest to choose indicator electrodes for main types of chemical reactions using in potentiometric titrations.

Key words: forecast, indicator electrode, potentiometric titration, chemical reaction, production of solubility.

туре имеются для металлических электродов I рода четыре варианта: 1) Мп+, М; 2) Мп+/М; 3) М/Мп+; 4) М, Мп+, для электродов II рода — семь вариантов. Р,2+ = через электрод I рода = Е

+ 0,05921яПР

0,0592

АвС1

Ag+/Ag

0,0592

2 + ——:——-1gapb2+,

2 — рьс1 2 таким образом, электрод III рода обратим относительно ионов материала электрода и ионов «чужого» металла [2, с. 30, 63, 209; 3, с. 44; 4, с. 419-424; 5, с. 150-155, 265; 6, с. 216-219; 7, с. 207-214; 8, с. 118-127; 9, с. 23-24, 31-33; 10, с. 134; 11, с. 23-32; 12, с. 109-113;

13, с. 150-157; 14, с. 10-14; 15, с. 149-159].

При потенциометрических титрованиях прогнозируется возможность использования всех ионоселективных электродов на определяемый ион и ион титранта, так как в этих случаях одна причина возникновения скачка потенциала индикаторного ионоселективного электрода, связанная со скачком 1gaкtAn в конечной точке титрования (к.т.т.).

Возможно прогнозирование окислительно-восстановительных электродов (Р1, Ли, Рф в потенциометрических окислительно-восстановительных титрованиях. Величина скачка потенциала в этом случае зависит от разности стандартных потенциалов (Е0) систем окислителя и восстановителя, и чем она больше, тем больше величина скачка потенциала в потенциометрических титрованиях. Пороговая величина ЛЕо (точнее в условиях титрования ЛЕу — разность условных потенциалов с учетом ионной силы раствора и конкурирующих реакций), равная 0,200 В, рассчитана и подтверждена экспериментально, при этом погрешность определений составляет 0,п — 1,0%.

Если рассматривать прогноз выбора индикаторных электродов в потенциометрических титрованиях в зависимости от типа химических реакций, то он будет разным в зависимости от конкретного типа реакции.

Кислотно-основные реакции. При использовании кислотно-основных реакций в процессе потенциометрического титрования происходит скачок рН или рОН раствора. В этих случаях прогнозируется возможность выбора индикаторных электродов с водородной функцией: водородные, металлооксидные, хингидронный и наиболее широко применяемые стеклянные ионоселективные электроды.

1. Водородный электрод, 2Н+/Н2 (Р1). Это катионный газовый электрод I рода, использующийся в области значений рН от 1,0 до 14,0. Он обладает малыми погрешностями измерения значений рН, у него отсутствует солевая погрешность, т.е. не наблюдается изменение рН от ионной силы раствора, низким электрическим сопротивлением, что позволяет использовать данный электрод в потенциометрии.

Водородный электрод имеет некоторые недостатки: электрод громоздок; его нельзя использовать в присутствии воздуха и кислорода, окислителей и восстановителей, поверхностных веществ, так как происходит адсорбция на платиновой черни (отравляется алкалоидами, цианидами, соединениями мышьяка и сурьмы, а также адсорбирующимися коллоидами и ПАВ), поэтому платиновую чернь надо периодически обновлять.

При потенциометрических титрованиях в процессе химической реакции наблюдается скачок рН или рОН в конечной точке титрования (к.т.т.), на который водородный электрод отвечает скачком потенциала. За точкой стехиометричности на электроде отсутствует смена электродной и электрохимической реакции. Водородный электрод применяют в потенциометрических титрованиях в тех случаях, когда нельзя использовать стеклянный ионоселективный электрод для определения содержания ионов Н+.

2. Металлооксидные электроды, ОН-, Ме2Ош, Меш+/Ме. Это электроды II рода, обратимы относительно ОН- (Н+). Чаще всего применяют сурьмяно-окисный, вольфрамоокисный, молибденовоокисный, и в некоторых случаях — ртутноокисный и серебря-ноокисный.

Сурьмяноокисный электрод. ОН-, $Ь2О3, 8Ь3+/ 8Ь — это электрод II рода. Он достаточно стабилен, используется для определения рН в интервале 4-12 с погрешностью ±0,2 единицы рН. Электрод не загрязняет исследуемые жидкости, имеет низкое сопротивление, но не пригоден при наличии растворимого кислорода, окислителей, сульфид-ионов, анионов серосодержащих органических соединений, ионов тяжелых металлов, а также в сильно кислых и сильно щелочных растворах, чувствительных к изменению температуры. При потенциометрических титрованиях в к.т.т. наблюдается скачок рОН и возникает скачок потенциала. Электрод применяют, когда нельзя использовать стеклянный ионоселективный электрод для определения содержания ионов Н+.

3. Хингидронный электрод. Окислительно-восстановительный электрод С6Н4О2, Н+/С6Н4(ОН)2 (Р1) потенциал которого определяется концентрацией ионов Н+. Электрод используется для определения рН в интервале 0-10, имеет низкое электрическое сопротивление. Потенциал электрода быстро устанавливается, в сильно кислой среде окисляется атмосферным кислородом. При потенциометрических титрованиях возникает скачок рН в к. т. т. и электрод отвечает скачком потенциала. Его можно использовать в качестве индикаторного электрода, когда нельзя применить стеклянный ионоселективный электрод на ионы Н+.

4. Стеклянный ионоселективный электрод на ионы

Н+. Это лучший электрод н I н • С1 • АёС1, А§ + А§ м ст. внутренний эл-д сравн.

химия

для определения ионов водорода, используемый в области значений рН от 0,0 до 14,0. Наиболее достоверные результаты получаются при значениях рН от 1,00 до 12,00 с погрешностью от ± 0,02 до ± 0,05 единиц рН. Равновесие в любом растворе устанавливается быстро, однако требуется периодическая градуировка электрода для измерений точных значений рН. При потенциометрических титрованиях в процессе химической реакции в к.т.т. возникает скачок — 1яан (-1яа°н~) и скачок потенциала электрода. Все стеклянные ионоселективные электроды в присутствии ионов фтора в растворе теряют свои функции, которые не восстанавливаются.

Реакции осаждения, осаждения — комплексо-образования. Реакции осаждения и осаждения — ком-плексообразования сопровождаются образованием малорастворимых солей или малорастворимых внут-рикомплексных соединений. Константа равновесия образования этих солей называется произведением растворимости (ПР). В литературе для описания констант равновесия малорастворимых внутриком-плексных соединений используют понятие «ионное произведение», которое отличается от ПР тем, что прочность комплексных солей зависит от равновесной концентрации иона комплексообразователя и лиганда. При определении растворимости внутри-комплексного соединения необходимо учитывать ионную и молекулярную растворимость, а также равновесные концентрации ионов комплексообразо-вателя и лиганда, которые больше по величине, чем для малорастворимых солей, при растворимости которых образуются только ионы..

2. За т.с. происходит смена электродной реакции, и электрод работает как электрод II рода А-, АяА, Ая+/Ая.

При образовании электродов I и II рода возникают наибольшие скачки потенциала в процессе потенциометрического титрования.

Титрование ионов, не одноименных с материалом электрода, приводит к образованию системы электрода I рода до начала титрования, в процессе титрования до т.с. — системы электрода III рода, а за т.с. — II рода. Возникновение системы электрода I рода до начала титрования объясняется тем, что в любом электролите на поверхности металлического электрода всегда присутствует его окисленная форма. В случае электрода из серебра — Ая+/Ая. С начала титрования и до т.с. образуется электрохимическая система электрода

III рода, обратимая относительно «чужого» иона по отношению к материалу электрода.СКадХ восст-ая форма окисленная форма

Реакционноспособной является восстановленная форма реагента. При титровании ионов Си2+ и всех

сульфидобразующих ионов происходит медленное накопление окисленной формы реагента, а восстановленная форма появляется после т.с. Потенциал платинового индикаторного электрода до начала титрования и до т.с. мало меняется. За т.с. при избытке реагента резко изменяется соотношение окисленной формы к восстановленной форме (избыток восстановленной формы резко возрастает) и возникает скачок потенциала ЛЕ

В таких случаях выбирают электрод, на котором возникает наибольший скачок ЛЕ , его можно рассчитать

инд/ Г

теоретически или определить экспериментально.

Реакции образования растворимых комплексных соединений.У2-, Н+, Иg2+/Иg.

Таким образом, уточнена и обоснована форма записи электродных электрохимических систем

I, II, III родов. Предложена новая обоснованная форма записи этих электродов. Спрогнозирован выбор индикаторных электродов для основных типов химических реакций, используемых в потенциометрическом титровании.

Библиографический список

1. Ротинян А. Л., Тихонов К.И., Шонина И. А. Теоретическая электрохимия / под ред. А. Л. Ротиняна. — Л., 1981.

2. Девис С., Джеймс А. Электрохимический словарь. — М., 1979.

3. Справочник по электрохимии / под ред. А.М. Сухо-чина. — Л., 1981.

4. Скуг Д., Уэст Д. Основы аналитической химии. — М., 1979. — Т. 1.

5. Лайтинен Г.А. Химический анализ. — М., 1966.

6. Плэмбек Дж. Электрохимические методы анализа. Основы теории и применения. — М., 1985.

7. Корыча И., Дворжак И., Богачкова В. Электрохимия. — М., 1977.

8. Дамаскин Б.Б., Петрий О.А. Электрохимия. — М., 1987.

9. Агасян П.К., Николаева Е.Р. Основы электрохимических методов анализа. — М., 1986.

10. Золотов Ю.А., Дорохова Е.Н. Основы аналитической химии. Кн. 2: Методы химического анализа. — М., 1999.

11. Будников Г.К., Улахович Н.А., Медянцева Э.П. Основы электроаналитических методов химии. — Казань, 1986.

12. Будников Г.К., Майстренко В.Н., Вясилев М.Р. Основы современного электрохимического анализа. — М., 2003.

13. Лукомский Ю.Я., Гамбург Ю.Д. Физико-химические основы электрохимии. — М., 2008.

14. Лопатин Б.А. Теоретические основы электрохимических методов анализа. — М., 1975.

15. Антропов Л.И. Теоретическая электрохимия. — М., 1969.

Электроды в потенциометрии. Принцип действия — Студопедия

Электроды в потенциометрии. Назначение

Электроды, которые используются в потенциометрии, различаются по назначению и по принципу действия.

В зависимости от назначения электроды бывают индикаторными или электродами сравнения.

Индикаторный электрод – это электрод, потенциал которого зависит от активности или концентрации определяемых ионов.

Требования к индикаторным электродам.

1. Электрод должен обратимо реагировать на изменение активности или концентрации определяемых ионов.

2. Потенциал его должен устанавливаться быстро. Это особенно важно при проведении потенциометрического титрования.

3. Электрод не должен влиять на состав раствора. Например, часто используемый платиновый электрод может катализировать протекание некоторых реакций.

4. Электрод должен быть химически устойчив по отношению к веществам, находящимся в растворе. Например, цинковый электрод в кислых растворах может растворяться.

5. Электрод должен быть неполяризуемым, т. е. его потенциал не должен меняться при протекании тока.

6. Электрод должен иметь простую конструкцию.

Электрод сравнения – это электрод, относительно которого измеряют потенциал индикаторного электрода (т. е. он нужен для измерения ЭДС гальванического элемента).

Требования к электродам сравнения.

1. Потенциал электрода должен оставаться постоянным и не зависеть от состава анализируемого раствора.

2. Электрод должен иметь низкое сопротивление.

Остальные требования к электроду сравнения – такие же, как в п. 3–6 требований к индикаторному электроду.

В зависимости от принципа действия различают электронообменные (металлические) и мембранные (ионоселективные) электроды.

Сравнительная характеристика электродов двух типов представлена в табл 1.

Металлические электроды, которые используются в потенциометрии, классифицируются следующим образом:

1. Активные электроды:

§ I рода (например, серебряный Ag/Ag⁺, медный Cu/Cu²⁺ и др.). Потенциал таких электродов зависит от активности иона металла Меⁿ⁺;

§ II рода (например, хлоридсеребряный Ag, AgCl/KCl и др.). Потенциал таких электродов зависит от активности аниона An^n– (например, Cl^– для хлоридсеребряного электрода).

2. Инертные электроды (например, платиновый, золотой, палладиевый, водородный, хингидронный и др.). Такие электроды выполняют роль переносчиков электронов. Потенциал их зависит от отношения активностей окисленной и восстановленной форм сопряжённой окислительно-восстановительной пары.

Таблица 1

Сравнительная характеристика электродов

Электронообменные электроды (металлические)	Ионообменные электроды (мембранные)
На межфазной границе протекают реакции с участием электронов.	На межфазной границе протекают реакции ионного обмена.
Обладают электронной проводимостью.	Обладают ионной проводимостью.

Окончание табл.1

Электронообменные электроды (металлические)	Ионообменные электроды (мембранные)
Зависимость между равновесным потенциалом и активностью ионов выражается уравнением Нернста:	Зависимость между равновесным потенциалом и активностью ионов выражается уравнением Нернста:
где n – число электронов, участвующих в полуреакции; аок.ф.иавос.ф. – активности окисленной и восстановленной форм сопряжённой окислительно-восстановительной пары.	где z – заряд иона с учётом знака; а – активность иона в растворе

Мембранные электроды классифицируются в зависимости от материала мембраны:

§ стеклянные;

§ с твёрдой мембраной;

§ с жидкой мембраной;

§ ферментные и т. д. (см. следующий раздел).

           2 ИНДИКАТОРНЫЙ ЭЛЕКТРОД И ЭЛЕКТРОД СРАВНЕНИЯ — Электрохимические методы анализа

           2 ИНДИКАТОРНЫЙ ЭЛЕКТРОД И ЭЛЕКТРОД СРАВНЕНИЯ

              

            Один из электродов электрохимической ячейки

            называют индикаторным.  Он обязан обратимо реагировать

            на изменение состава анализируемого раствора, чтобы

            можно было получить ответ на вопросы: есть ли

            определяемый компонент в растворе и, если есть, то

            сколько его там. Если электрод отвечает поставленному

            СУМСЬКИЙ ДЕРЖАВНИЙ УНІВЕРСИТЕТ

           

            8

            требованию, то ответом на первый вопрос послужит

            наличие сигнала, а на второй вопрос – его интенсивность.

            Индикаторный электрод не должен реагировать с

            компонентами анализируемого раствора, поэтому для

            изготовления таких электродов используют инертные

            токопроводящие

            материалы

            (благородные

            металлы,

            различные разновидности графитовых материалов и др.). В

            различных

            электрохимических

            методах

            используют

            индикаторные электроды, различающиеся не только по

            форме, но и по выполняемой функции. Эти различия носят

            принципиальный

            характер,

            поэтому

            индикаторные

            электроды более подробно обсуждаются при рассмотрении

            конкретных методов анализа.

            “Все, что требуется от электрода сравнения – это

            привлекать к себе внимание. С его стороны не должно быть

            никаких

            неожиданностей,

            отвлекающих

            внимание

            исследователя от того, что происходит на индикаторном

            электроде “ ( Л.Мейтис. Введение в курс химического

            равновесия и кинетики ).

            Для выполнения этого, казалось бы несложного,

            условия электрод сравнения должен иметь известный (по

            крайней мере воспроизводимый) потенциал, сохраня−

            ющийся длительное время, и низкое электрическое

            сопротивление. Он не должен изменять потенциал при

            протекании тока, влиять на состав, контактирующего с ним

            раствора, а также вызывать возникновение заметного

            потенциала жидкостного соединения (диффузионного

            потенциала ), Еj .

            Невыполнение любого из этих требований может

            привести к получению недостоверной информации о

            процессах, протекающих на индикаторном электроде.

            Пожалуй, большинство требований, за исключе−

            нием последнего, специальных комментариев не требуют.

            СУМСЬКИЙ ДЕРЖАВНИЙ УНІВЕРСИТЕТ

              

           

            9

             Что такое Еj ?  Это потенциал, возникающий в

            месте соприкосновения (жидкостной границе) любых

            растворов. Конструкция электрода сравнения такова, что у

            него имеется внутренний раствор, отличающийся от состава

            раствора, в который его погружают, поэтому возникновение

            потенциала жидкостного соединения неизбежно.

            Причину возникновения Еj рассмотрим на

            традиционном примере жидкостной границы, образованной

            одинаковыми по составу растворами, различающимися по

            концентрации.

            Как только жидкостная граница образовалась,

            начинается диффузия ионов из более концентрированного

            раствора. Скорость перемещения ионов при фиксированной

            разности концентраций зависит от их подвижности. В

            рассматриваемом примере подвижность ионов Н+ почти в 5

            раз выше подвижности ионов СІ , поэтому в первый

            момент после образования жидкостной границы ионы Н+

            будут почти в 5 раз быстрее, чем ионы СI , ее пересекать. В

            результате граница со стороны более концентрированного

            раствора приобретет отрицательный заряд из-за отставания

            СI ионов. В результате пространственного разделения

            зарядов

            возникает

            разность

            потенциалов,

            которая

            препятствует тому, чтобы ионы Н+ и СI пересекали

            границу с разными скоростями и с какого-то момента они

            начнут пересекать ее с одинаковыми скоростями. Вот эта

            СУМСЬКИЙ ДЕРЖАВНИЙ УНІВЕРСИТЕТ

           

            10

            разность потенциалов и носит название диффузионного

            потенциала или потенциала жидкостного соединения.

            Понятно, что диффузионный потенциал входит в

            величину измеряемого потенциала. Он может быть

            довольно большим и, к сожалению, его нельзя устранить и

            очень сложно оценить. Выход состоит в том, что его можно

            свести к минимуму, если соединить анализируемый раствор

            и раствор, в котором находится электрод сравнения,

            солевым

            мостиком,

            заполненным

            раствором

            соли,

            образованной ионами с одинаковыми подвижностями.

            Таковыми являются, например, КСI и Nh5NO3. При

            использовании таких мостиков ячейку называют ячейкой с

            элиминированным

            диффузионным

            потенциалом.

            В

            большинстве

            случаев,

            за

            исключением

            прямых

            потенциометрических измерений, можно полагать, что

            диффузионный потенциал равен нулю.

            Обычно

            в

            качестве

            электродов

            сравнения

            используют хлоридосеребряный и каломельный электроды.

            В основе работы хлоридосеребряного электрода

            (Ag/AgCI-Э ) лежит полуреакция

           

            AgClтв + е ↔ Agтв + CI .

           

            В соответствии с уравнением Нернста потенциал этого

            электрода зависит от активности CI− ионов:

           

            Е = Е°AgCI/Ag — 0,059 lg аCI.

           

            Используя практический опыт, готовят насыщенный

            Ag/AgCl-Э. Он состоит из серебряной проволочки,

            электролитически покрытой слоем AgCl и погруженной в

            насыщенный раствор КCl. При 25°С его потенциал равен

            0,222 В и воспроизводится с погрешностью ±0,2 МВ.

            СУМСЬКИЙ ДЕРЖАВНИЙ УНІВЕРСИТЕТ

           

            11

            В основе работы каломельного электрода (НКЭ)

            лежит аналитическая полуреакция

           

            Hg2Cl2 тв + 2е ↔ 2 Hg + 2 Cl,

           

            и его потенциал также зависит от активности Cl ионов.

            Обычно используют для серийного выпуска насыщенные

            каломельные электроды. При 25°С потенциал НКЭ равен

            0,242 В ( воспроизводимость ± 0,1 МВ ).

            На

            рис.2

            показаны

            современные

            конструкции

            хлоридосеребряного и каломельного электродов сравнения.

            В каждом из электродов имеется два насыщенных раствора

            KCl. Один из них ( внешний ) служит солевым мостиком и

            одновременно предотвращает загрязнение внутреннего

            насыщенного раствора KCl, исключая его контакт с

            анализируемым раствором. Постоянство активности Cl¯

            ионов во внутреннем растворе обеспечивает постоянный и

            воспроизводимый потенциал электрода. Такие электроды

            называют электродами с двойным солевым мостиком.

           

           

 

6

Углеродсодержащие экологически чистые электроды, модифицированные висмутом для вольтамперометрического анализа

АННОТАЦИЯ

В статье рассматриваются вопросы по изготовлению Bi-модифицированных экологически чистых электродов, предназначенных для вольтамперометрического экомониторинга. Оптимизированы условия получения пленки висмута на углеродсодержащих электродах методами ex- и in-situ. Показаны аналитические возможности анодной инверсионной вольтамперометрии с использованием разработанных Bi-модифицированных электродов в определении микросодержаний кадмия и свинца. Линейные диапазоны определяемых содержаний для ионов кадмия и свинца составляют 10-110 мкг/дм³_{и 10 – 160 мкг/дм³, соответственно. Проведен статистический анализ полученных результатов инверсионно-вольтамперометрическим и атомно-абсорбционным методами с использованием F-критерия Фишера и t-критерия Стьюдента.}

ABSTRACT

The article deals with the issues of manufacturing Bi-modified environmentally friendly electrodes intended for voltammetric ecomonitoring. The conditions for obtaining a bismuth film on carbon-containing electrodes by ex- and in-situ methods are optimized. The analytical possibilities of anode inversion voltammetry with the use of developed Bi-modified electrodes in the determination of the microcurrents of cadmium and lead are shown. The linear ranges of the determined contents for cadmium and lead ions are 10-110 μg / dm³ and 10-160 μg / dm³, respectively. Statistical analysis of the obtained results by inversion-voltammetric and atomic-absorption methods is carried out using Fisher’s F-criterion and Student’s t-criterion.

 

Ключевые слова: инверсионная вольтамперометрия, висмут-модифицированный электрод, кадмий, свинец, определение.

Keywords: stripping voltammetry, bismuth-modified electrode, cadmium, lead, determination.

 

Углеграфитовые электроды, модифицированные ртутнойпленкой стали достойной альтернативой капающему ртутному электроду, применяемому в полярографии [4]. Это способствовало широкому применению вольтамперометрических методов анализа в различных отраслях науки и техники для определения тяжелых металлов, радионуклидов, органических веществ, являющихся приоритетными загрязнителями окружающей среды. Во многих случаях высокая чувствительность и воспроизводимость измерений также позволили вольтамперометрическим методам анализа, в частности, анодной инверсионной вольтамперометрии, составить конкуренцию сложным и дорогостоящим атомно-абсорбционному и атомно-эмиссионному с индуктивно связанной плазмой анализам [7].

Вместе с тем, экологический и другие риски, связанные с эксплуатацией ртутьсодержащих электродов, а также обработкой и удалением высокотоксичных ртутьсодержащих отходов обусловило введение Евросоюзом моратория на их использование, и стимулировало проведение исследований по поиску замены ртути на другие компоненты, позволяющие проводить модификацию углеграфитовых электродов для вольтамперометрии.

Начиная с 2000 года, эти исследования привели к тому, что в качестве модификатора углеграфитовых электродов был предложен висмут [3,30]. Он, также как и ртуть, способен образовывать интерметаллические соединения со многими токсичными тяжелыми металлами [3,18], а, значит, концентрировать их в своей пленке на стадии предэлектролиза. Токсикологическими исследованиями на крысах и белых мышах было установлено, что токсичность висмута во много тысяч раз меньше токсичности ртути (для Bi – LD₅₀ = 5г/кг, а для Hg – LD₅₀ = 1 мг/кг) [13].

Процедура модификации индикаторного электрода, в принципе, мало, чем отличалась от его модификации ртутью, и заключалась в нанесении пленки висмута методом ex-situ, или in-situ на подходящую подложку [31,32], в качестве которой использовались различные материалы, такие как углерод, стеклоуглерод, углеродные волокна, углеродная паста, графит, графит пропитанный воском, золотом, платиной [16,23].

С тех пор в отечественной и зарубежной печати появилось немало публикаций по применению висмут модифицированных электродов в анализе объектов окружающей среды [21,26,28,29], продуктах питания [9,18], фармпрепаратах [19,22,27], в биологических жидкостях и растениях [15,24,25]. Однако, следует отметить, что в подавляющем большинстве случаев эти исследования с применением висмут-модифицированных углеродсодержащих электродов не вышли за пределы лабораторного эксперимента. При этом каждый из исследователей сам подбирает условия, для получения висмутовой пленки на индикаторном электроде и применения такого модифицированного электрода в вольтамперометрическом анализе, оставляя за собой право сохранения некоторых недоговоренностей и ноу-хау. Поэтому детальное изучение модификации углеграфитовых электродов висмутом и в настоящее время еще остается актуальным.

Целью настоящего исследования является создание Bi-модифицированного углеграфитового электрода и его апробация в инверсионно-вольтамперометрическом определении следовых концентраций свинца и кадмия в модельных и реальных объектах.

2. Экспериментальная часть

2.1. Реактивы и растворы

В работе использовали реагенты с квалификацией «хч». В качестве модифицирующего раствора для получения висмутовой пленки использовали 0,2 М раствор, соляной кислоты, содержащий 10^{-3 М}Bi(NO₃)₃ × 5H₂O c непросроченным гарантийным сроком хранения реактива. Модифицирующий раствор имел значение рН < 1. В случае плохого растворения азотнокислого висмута раствор подкисляли введением 1 мл концентрированной азотной кислоты.

Модельные и калибровочные растворы ионов тяжелых металлов Cd и Pb готовили из соответствующих азотнокислых солей и государственных стандартных образцов (ГСО) с содержанием указанных металлов 1000 мг/л с использованием бидистиллированной воды с удельной электропроводностью не более 0,2 мкСм/см.

2.2. Изготовление электродов

Заготовки для электродов были получены из стержней спектрального углеграфита марки СУ-3, диаметром 6 мм и длиной 70 мм. Торцы заготовки электродов выравнивали с помощью наждачной бумаги. С одного из концов высверливали лунку глубиной не более 3 мм. Заготовку вставляли в термоусадочную трубку ISKE2-(3X)G:6.4/2.1 с клеевым слоем (коэффициент усадки 3:1) таким образом, чтобы с противоположного от лунки конца оставалось 10 – 15 мм, для подключения контактов электролитической ячейки.

Особенностью таких трубок является способность уменьшать свой диаметр под воздействием высоких температур, что позволяет использовать их для надежной механической и электроизоляционной защиты будущего электрода.

После термоусадки пленка подрезалась по краю торца с лункой. Лунку электрода покрывали электролитическим способом тонким слоем меди при плотности тока ~ 10 мА/см² в течение 10 минут. Затем электроды высушивались при комнатной температуре в течение 8-10 часов. Процедура нанесения слоя электролитически осажденной меди благоприятствует сцеплению углеродсодержащей пасты с угольной заготовкой.

Углеродсодержащую пасту готовили смешением тонкодисперсного порошка из углеграфита СУ-3 с расплавленным парафином в соотношении 50:50 м / %. В работе [1,10] обоснована и описана процедура получения углеродсодержащей пасты для последующей модификации ртутью.

Расплавленная углеродсодержащая масса с помощью стеклянной или деревянной палочки заливалась в лунку заготовки электрода, закрепленного вертикально. Электрод оставляли на 1-2 суток для полного застывания пасты и схватывания ее с поверхностью углеграфитового стержня. Затем слой, выступающий за пределы термоусадочной трубки, удалялся шлифовкой на наждачной бумаге «нулевка» и поверхность полировали на фильтровальной бумаге и стеклянной пластине. Электрод с отполированной до зеркального блеска поверхностью подвергали модификации висмутом или ртутью способом ex-situ, для чего проводили электролиз из соответствующего модифицирующего раствора солей висмута или ртути при потенциале — 1,2 – -1,0 В относительно хлорсеребряного электрода в течение 5 минут (300 сек.).

Полученные электроды трижды промывали бидистиллированной водой. При этом Hg-модифицированный электрод покрывался белесой пленкой каломели Hg₂Cl₂, а Bi- модифицированный – темной блестящей пленкой.

Площадь видимой поверхности модифици­рованных электродов составляла 0,25 см². Сопротивление электродов не превышало 42 – 60 ом.

Полученные индикаторные электроды использовали в вольтамперометрических исследованиях.

2.3. Приборы

В работе в качестве задающе-измерительного прибора служил модернизированный полярограф ПУ-1, подключенный к компьютеру посредством 8-биттной мультимедийной звуковой карты [2]. В качестве рабочей программы использовали PowerGraph второй или третьей версии.

Все измерения проводили в трех-электродной электрохимической стеклянной ячейке с принудительным перемешиванием. В качестве электрода сравнения служил насыщенный хлорсеребряный электрод ЭВЛ-1М3 (Гомельский ЗИП), а вспомогательного – стержень углеграфита из СУ-3.

Поверхность нативного и Bi-модифицированного электродов анализировали на растровом микроскопе HITACHI TM 3000.

2.4. Съемка вольтамперограммы

Вольтамперограммы снимали в квадратно-волновом режиме при амплитуде наложения переменного потенциала -20 мВ в диапазоне -1,2В — +0,20 В со скоростью развертки потенциала в анодной области 20 – 50 мВ/сек.

Для этого в стеклянную электрохимическую ячейку с тремя электродами помещали 19 мл фонового раствора – 0,2 М раствор HCl и вносили по 1 мл модифицирующего раствора ( 5×10^{-4 М}Bi(NO₃)₃ или 10^{-4 М}Hg⁺² и включали перемешивание. Накопление проводили в течение 30 – 60 сек.

После снятия вольтамперограммы фонового электролита, подтверждающего чистоту раствора (отсутствия пиков измеряемых ионов), в раствор с помощью микропипеточного дозатора вводили определенные объемы (по 0,1 мл) калибровочных растворов определяемых элементов. Процедуру снятия вольтамперограмм проводили не менее 3-4 раз. Измерение концентраций свинца и кадмия в реальных объектах проводили методом добавок и рассчитывали по формуле

где С_х – исходная концентрация иона металла в пробе мг/дм³;

h₁ — высота пика металла, полученная при первом снятии вольтамперограммы, (без добавки), мм.

h₂ – высота пика металла, полученная при втором снятии вольтамперограммы( с добавкой), мм.;

m₁ — масса металла, вносимой добавкой, мг.;

V₁ – объём испытуемого раствора, взятого для полярографирования, дм³ (в нашем случае 0,002 дм³).

3. Результаты и обсуждение

Электрохимическое поведение ионов висмута в различных фоновых электролитах и на различных электродах осложняется специфической характеристикой солей висмута с легкостью гидролизоваться в водных растворах с образованием малорастворимых основных солей в зависимости от рН среды [8].

Bi ³⁺ + 2H₂ O = Bi (OH)₂ ^— +2H⁺

Так, в работе [5] было показано, что ввиду этого изменение кислотности фонового электролита в интервале рН = 0÷3 приводит к незначительному уменьшению анодных токов висмута. Дальнейшее увеличение рН — резко уменьшает анодные токи. В связи с этим предлагается вести электроосаждение ионов Bi⁺³ при рН < 1.

В целом, электрохимический процесс осаждения висмута на катоде, может быть отражен схемой:

Bi^{3 +} + 3e^— → Bi⁰

Известно, что висмут со многими металлами, такими как хром, цинк, кадмий, свинец, которые, кстати, определяются с помощью ртутно — пленочных электродов, образует интерметаллические соединения [3]. В связи с этим схема процесса совместного осаждения висмута на электроде в присутствии постороннего иона тяжелого металла может выглядеть так:

MBi → Mn ⁿ⁺ + ne + Bi⁰

Таким образом, формирование пленки висмута на модифицированном углеграфитовом электроде сопровождается рядом влияющих на ее образование факторов, которые необходимо было оптимизировать.

На рисунке 1 приведены микрофотографии немодифицированного (А) и модифицированного висмутом (В) поверхности пастового углеграфитового электрода.

 

A 

 

B 

Рисунок 1. Электронные микрофотографии немодифицированного (A) и модифицированного висмутом (B) углерод содержащих электродов

  

Сравнение изображений на микрофотографиях показывает, что на снимке поверхности электрода, модифицрованного висмутом, проявляются контрастные участки с образованием трехмерных включений Bi и фибриллоподобных структур. Подобная картина не наблюдается при модификации углеграфитового электрода ртутью, что говорит о том, что образование на поверхности углеграфитового электрода висмутовой пленки протекает более гладко, чем ртутной пленки [17,32].

Главным фактором, подтверждающим удачную модификацию индикаторного электрода, является получение воспроизводимой вольтамперограммы с четко разделенными пиками присутствующих в электролите определяемых ионов металлов.

Вольтамперограммы снимали в условиях, описанных в разделе 2 настоящей работы. При этом был использован индикаторный электрод, предварительно модифицированный висмутом, методом ex-situ. Применение одновременно ex- и in-situ модифицирования позволяет существенно продлить срок службы индикаторного электрода. На рис.2 представлена вольтамперограмма Cd²⁺ и Pb²⁺ для Вi-модифицированного электрода.

Пунктирной линией обозначена вольтамперограмма, полученная на фоновом электролите 0,2 М HCl. Условия в тексте. На вставке: вольтамперограммы для пленочного ртутного (а) и висмут-модифицированного (b) электродов.

Как видно, вольтамперограмма, полученная на Bi-модифицированном электроде, несколько смещена в отрицательную область потенциалов, по сравнению с вольтамперограммой для пленочного ртутно-графитового электрода. Также установлено, что в присутствии ионов Cu²⁺ в анализируемом растворе пик Cu²⁺ в области потенциалов -0,2 – 0,0 В, характерный для пленочного ртутно-графитового электрода, для Bi-модифицированного электрода не наблюдается. Это можно объяснить плохим растворением меди в висмуте и, как следствие, малого концентрирования ионов меди на стадии предъэлектролиза [12].

 

Рисунок 2. Типичная вольтамперограмма смеси ионов Cd²⁺ и Pb²⁺ на пастовом углеграфитовом электроде, модифицированного пленкой висмута

 

В таблице 1 приведены оптимизированные условия получения аналитических сигналов Cd²⁺ и Pb²⁺ на Bi-модифицированном углеграфитовом электроде.

В качестве фонового электролита, как указывалось в разделе 2, использовали 0,2 М раствор соляной кислоты. Выбор такого электролита обусловлен тем, что в кислой среде соли Bi(III) в меньшей степени подвержены гидролизу. Кроме того, соляная кислота, часто применяемая при подготовке проб к анализу, является наиболее распространенным фоновым электролитом для электрохимического определения ионов тяжелых металлов [ 6 ].

С целью проверки пригодности разработанного Bi-модифицированного электрода для аналитических целей нами были изучены его характеристики в определении микроконцентраций кадмия и свинца. Необходимость мониторинга этих ионов обусловлена их чрезвычайно высокой токсичностью и широкой распространенностью в различных объектах вследствие антропогенного воздействия на окружающую среду. В соответствии с санитарно-гигиеническими нормами предельно допустимые концентрации ионов кадмия и свинца в сточных, поверхностных и питьевых водах не должны превышать 0,001 мг/дм³ и 0,06 мг/дм³, соответственно [11].

Таблица 1.

Условия получения аналитического сигнала Cd²⁺ и Pb²⁺ на висмутмодифицированном углеграфитовом электроде

Условия измерения	Значение параметров
Используемая система	3-х электродная ячейка с принудительным перемешиванием
Фоновый электролит	0,2 М HCl + 0,5·10-4М Bi(NO3)3 , рН < 1
Индикаторный электрод	Пастовый углеграфитовый электрод, модифицированный висмутом методом ex-situ.
Потенциал накопления (предэлектролиз), В	— 1,2
Время накопления, сек	60
Амплитуда развертки потенциалов, В	-1,2 — +0,3
Амплитуда напряжения переменного тока, мВ	— 20
Скорость развертки потенциала, мВ/сек	50
Режим регистрации вольтамперограммы	В соответствии с настройкой параметров PowerGraph
Регистрируемый потенциал пика, В	Cd+2	Pb+2	Bi+3
	-0,7	-0,45	-0,03

 

Одним из важных моментов количественного анализа является установление диапазона определяемых концентраций для определяемых ионов Cd²⁺ и Pb²⁺ , в связи с чем, была проведена калибровка Bi-модифицированного электрода в модельных растворах этих ионов. Результаты этого эксперимента, характеризующие калибровочную зависимость аналитического сигнала от концентрации определяемых ионов, приведены на рис 3.

 

 

Рисунок 3. Вольтамперограммы, показывающие зависимость аналитического сигнала от увеличивающихся содержаний Cd²⁺ и Pb²⁺ в модельных растворах с концентрациями 25, 50, 75, 100, 125 и 150 мкг/дм³. Условия: Е _{электр.} = – 1,2 B; время накопления 60 сек.; скорость развертки потенциала ν = 50 мВ/сек.

 

Как видно, линейность градуировочного графика с коэффициентом регрессии R² не менее 0,98 соблюдается: для ионов Cd²⁺ — в диапазоне 10 – 110 мкг/дм³ и для ионов Pb²⁺ в диапазоне концентраций 10 – 160 мкг/дм³.

Правильность результатов анализа была изучена методом нахождения процента открытия R при определении индивидуального иона в модельном (калибровочном) растворе.

Результаты приводятся в таблице 2.

Таблица 2.

Оценка правильности определения концентрации ионов Cd²⁺ и Pb²⁺ в модельных растворах

Металл	Введено, мкг/дм3	Найдено, мкг/дм3	R%
Cd	25,0	21,3± 1,6	85,2±6,4
	50,0	44,1±1,4	88,2±2,8
	100,0	105,4±5,2	105,4±5,2
Pb	20,0	18,2±1,8	91,0±9,0
	40,0	36,1± 1,6	90,3±4,0
	80,0	86,8 ± 5,4	108,5±6,8

 

Проведенные исследования показали возможность использования висмут-модифициро­ванных электродов в анализе реальных объектов, в связи с чем, была проведена их апробация.

В таблице 3 приводятся некоторые результаты определения ионов кадмия и свинца в реальных объектах.

Таблица 3.

Результаты инверсионно-вольтамперометрического определения ионов Cd²⁺ и Pb²⁺ в воде (n=5, P=0,95; F_табл. = 6,4; t_табл.= 2,31)

Опреде- ляемый элемент	Введено, мкг/дм3	Определено методом ИВА с Bi-модифицированным электродом		Определено методом пламенной ААС		Fэксп.	tэксп.
		Найдено, мкг/дм3	Sr	Найдено, мкг/дм3	Sr	(Fтабл =6,4)	(tтабл. =2,48)
Сточные воды гальванического производства
Cd	0	7,80±0,44	0,05	7,20±0,25	0,04	1,6	0,4
	10	17,30±0,68	0,04	17,30±0,36	0,04
	20	28,10±0,82	0,04	27,50±0,70	0,03
Pb	0	—	—	0,92±0,06	0,04	2,2	0,56
	10	10,30±0,07	0,01	11,03±0,07	0,01
	20	18,90±0,06	0,01	20,20±0,06	0,01
Питьевая вода из водопроводной сети г. Самарканда
Cd	0	—	—	0,52±0,05	0,04	2,0	0,90
	10	10,72±0,06	0,04	9,78±0,07	0,05
	20	20,56±0,07	0,05	19,32±0,05	0,05
Pb	0	9,19±0,46	0,04	8,98±0,28	0,03	2,4	0,69
	10	19,32±0,30	0,01	19,22±0,24	0,01
	20	29,68±0,70	0,02	28,92±0,24	0,06
Поверхностные воды озера «Племсовхоз»
Cd	0	—	—	1,60±0,05	0,02	2,1	0,62
	10	12,02±0,08	0,02	11,90±0,07	0,03
	20	22,02±0,09	0,02	21,80±0,07	0,03
Pb	0	30,47±0,48	0,01	29,80±0,32	0,01	2,6	0,32
	10	40,28±0,41	0,03	40,1±0,33	0,01
	20	50,45±0,70	0,01	51,20±0,60	0,01

 

Сравнение дисперсий результатов анализа проб, полученных двумя ме­тодами – инверсионной вольтамперометрией с Bi- модифицированным электродом и атомно-абсорбционным с пламенной атомизацией при помощи критерия F-распределения (распределения Фише­ра), свидетельствует об одинаковой воспроизводимости обоих методов — расхождение между дисперсиями незначимо F_эксп. < F_табл.. [14,20]. При­менение t-распределения Стьюдента также показывает, что t_эксп. < t_табл., а, следовательно, расхож­дение между средними двух серий незначимо и результаты, полученные методами инверсионной вольтамперометрии и атомно-абсорбционной спектроскопии можно объединить и рассматривать как одну выборочную совокупность [14].

 

Список литературы:
1. Аронбаев С.Д. Изготовление и оценка пригодности твердых электродов в инверсионно-вольтамперометрическом определении следовых содержаний тяжелых металлов // Вестник Андижанского ГУ. – 2016. – №4. – С. 119-125.
2. Аронбаев С.Д., Насимов А.М., Аронбаев Д.М., Насыров Р.Х. Компьютеризированный аналитический ком-плекс для инверсионной вольтамперометрии на базе универсального полярографа ПУ-1 // Илмий тадкикотлар ахборотномаси СамДУ (Вестник СамГУ. – 2009. – №1(53). – С. 47-50.
3. Бусев А. И. Аналитическая химия висмута. – М.: Наука, 1953. – 381 с.
4. Выдра Ф., Штулик К., Юлакова Э. Инверсионная вольтамперометрия. – М.: Мир, 1980. – 278 с.
5. Глызина Т.С., Колпакова Н.А. Определение висмута методом инверсионной вольтамперометрии на разных типах электродов // Ползуновский вестник. –2008. – № 3. – C.146-148.
6. ГОСТ Р 52180- 2003 Вода питьевая. Определение содержания элементов методом инверсионной вольтам-перометрии. Изд. официальное. — М.: Стандартинформ, 2007. – 23 с.
7. Каменев А.И., Демин В.А., Витер И.П. Многоэлементный анализ в инверсионной вольтамперометрии. // Журн. Аналит. Химии. – 2008. – Т. 63, №11. – С. 1186–1192.
8. Миланов М., Реш Ф., Халкин В., Хеннингер Ю., Чанг Ким Хуан. Гидролиз висмута(Ш) в водных растворах. // Радиохимия. – 1987. – №1 – С.21-27.
9. Максимчук И.О., Тишкина Ю.Н. Разработка метода вольтамперометрического определения свинца и кад-мия на модифицированных электродах // Фундаментальные исследования. – 2013. – № 8-3. – С. 660-665;
10. Нормаева Г.З., Аронбаев С.Д., Аронбаев Д.М. Абилкосқмова Г.М. Особенности модификации углеграфитовқх электродов ртутью // Материалы международной научно-практической конференции “Наука сегодня: реальность и перспективы. Вологда, 28 февраля 2018. в 2 частях. Часть 1. Вологда: ООО «Маркер», 2018. – С.13-15.
11. Предельно допустимые концентрации (ПДК) химических веществ в воде водных объектов хозяйственно-питьевого и культурно-бытового водопользования: Гигиенические нормативы: ГН 2.1.5.689-98: Ввод в действие с. 03.04.1998. – М.: Минздрав России, 1998. – 77 с.
12. Справочник по цветным металлам. Влияние примесей на структуру и свойства меди //https://libmetal.ru. Дата обращения 21.03.2018.
13. Химия и токсикология. Летальные дозы веществ //http.chemister.ru. Дата обращения 09.04.2018.
14. Чарыков А. К. Математическая обработка результатов химического анализа. – Л.: Химия, 1984. – 168 с.
15. Arrigan D.W.M., Tutorial review. Voltammetric determination of trace metals and organics after accumulation at modified electrodes. //Analyst. – 1994. – Vol. 119. – P.1953-1966.
16. Baldrianová L., Agrafiotou P., Švancara I., Vytřas K., Sotiropoulos S. The determination of cysteine at Bi-powder carbon paste electrodes by cathodic stripping voltammetry. // Electrochem. Commun. – 2008. – N 10. – P. 918-921.
17. Bobrowski A., Królicka A., Zarebski J. Morphology and electrochemical properties of the bismuth film electrode ex situ electrochemically plated from perchloric acid. // Electroanalysis. – 2010. –Vol.22. – P. 1421-1427.
18. Claux B., Vittori O. Bismuth film electrode as an alternative for mercury electrodes: Determination of azo dyes and application for detection in food stuffs. // Electroanalysis – 2007.- Vol. 19. – P. 2243-2246.
19. Du D., Ye X., Zhang J., Liu D. Cathodic electrochemical analysis of methyl parathion at bismuth-film-modified glassy carbon electrode. // Electrochim. Acta. — 2008. – Vol. 53. – P.4478-4484.
20. F — критерий Фишера — ИнфаМед //www.infamed.com/stat/s04.html. Дата обращения 09.04.2018.
21. Guzsvány V. Bismuth-Film Electrode for Voltammetric Analysis.// J. Flow Injection Anal. – 2007. №24. –P. 126.
22. Guzsvány V., Kádár M., Gaál F., Bjelica L., Tóth K. Bismuth film electrode for the cathodic electrochemical de-termination of thiamethoxam. // Electroanalysis – 2006. — Vol. 18. – P. 1363-1371.
23. Hočevar S., Švancara I., Vytřas K., Ogorevc B. Novel electrode for electrochemical stripping analysis based on carbon paste modified with bismuth powder. // Electrochim. Acta – 2005. – Vol. 51. – P. 706-710.
24. Khairy M., Kadara R.O., Kampouris D.K., Banks C.E., In situ bismuth film modified screen printed electrodes for the bio-monitoring of cadmium in oral (saliva) fluid.// Anal.Methods. — 2010. — № 2. –P. 645–649.
25. Kokkinos C., Economou A. Stripping analysis at bismuth-based electrodes.// Curr. Anal. Chem. – 2008. — № 4. – P. 183-190.
26. Moreno M., Bermejo E., Chicharro M., Zapardiel A., Arribas A.S. Cathodic electrochemical determination of herb-icides in acid media using a bismuth film electrode.// Electroanalysis. -2009. – Vol.21. – Р. 415-421.
27. Nigović B., Šimunić B., Hočevar S. Voltammetric measurements of aminosalicylate drugs using bismuth film elec-trode. // Electrochim. Acta – 2009. – Vol. 54. – P. 5678-5683.
28. Nunes L.M.S., Faria R.C. The influence of the electrodeposition conditions on the electroanalytical performance of the bismuth film electrode for lead determination. // Electroanalysis. — 2008. – Vol. 20. – P. 2259-2263.
29. Švancara I., Prior C., Hočevar S.B., Wang J. A decade with bismuth-based electrodes in electroanalysis.// Electroa-nalysis. — 2010. – Vol. 22. – P.1405-1420.
30. Švancara I., Vytřas K. Electroanalysis with bismuth electrodes: State of the art and future prospects.// Chem. Listy. – 2006. — Vol. 100. – P. 90-113.
31. Wang J. Stripping analysis at bismuth electrodes: A review.// Electroanalysis – 2005. – Vol. 17. – P.1341-1346.
32. Wang J., Lu J., Hočevar S.B., Farias P.A.M., Ogorevc B. Bismuth-coated carbon electrodes for anodic stripping voltammetry.// Anal. Chem. – 2000. – Vol.72. – P. 3218-3222.

 

Индикаторный электрод

— обзор

Потенциометрические методы

Потенциометрические измерения основаны на определении разности электрических потенциалов между рабочим электродом (обычно называемым индикаторным электродом) и электродом сравнения. Обычно преобразователь может быть ионоселективной мембраной, широко известной как ионно-чувствительный полевой транзистор (ISFET). ⁴⁴ Среди наиболее распространенных ISFET — pH-электрод или любые другие ионно-чувствительные устройства, например, для количественного определения NH ₃ , K ⁺ , Ca ^{2 +} , Na ⁺ , Cl ^{. —} и др. ⁴⁵

Разность электрических потенциалов между индикаторным электродом и электродом сравнения пропорциональна логарифму активности ионов, к которой электрод чувствителен, как показано уравнением Нернста-Доннана (уравнение 6):

(6) Ecell = Ecell0-RTnFlnQ

, где E _ячейка (В) представляет собой равновесный потенциал ячейки, E _ячейка ⁰ (В) представляет собой стандартный постоянный потенциал, R — универсальная газовая постоянная, T, (K) — абсолютная температура, n — количество электронов, участвующих в процессе РЕДОКС, F — постоянная Фарадея, а Q — закон действия масс РЕДОКС-процесс.

К преимуществам биосенсоров на основе ISFET относятся: высокая чувствительность и отсутствие меток в реальном времени для обнаружения широкого спектра химических и биологических видов. Кроме того, их можно интегрировать в схемы для массового производства. ⁴⁶

Другие биосенсоры были разработаны по аналогичным принципам, например, потенциометрический биосенсор на основе pH-чувствительных полевых транзисторов и ацетилхолинэстеразы для определения афлатоксина B1 в реальных образцах. ⁴⁷

В общем, потенциометрические биосенсоры основаны на ионоселективном электроде (ИСЭ) с мембраной, содержащей фермент в качестве материала распознавания или в тесном контакте с ним. ⁴⁸ Здесь один продукт ферментативной реакции избирательно распознается ISE, изменяя разность электрических потенциалов и позволяя тем самым косвенное количественное определение целевого аналита.

Например, определение сульфита для фармацевтических препаратов и пищевых продуктов основано на потенциометрических биосенсорах; фактически стратегия иммобилизации ферментов на нанотрубках или наночастицах продемонстрировала улучшение электрокатализа ⁴⁹ ( Рис. 6A ).

Рис. 6. (A) Типичная хронопотенциограмма (с соответствующим графиком Нернста на вставке), полученная для измерения сульфита с помощью биосенсора PtNPs / PPy-SOx. Взято из Adeloju, S. B .; Хуссейн, С. Потенциометрический сульфитный биосенсор на основе захвата сульфитоксидазы полипиррольной пленкой на платиновом электроде, модифицированном наночастицами платины. Microchim. Acta 2016 , 183 (4), 1341–1350, с разрешения Springer. (B) ответы биосенсора на основе AChE, когда афлатоксин B1 присутствует в концентрациях (a) 0 мг / мл, (b) 10 мг / мл и (c) 2 мг / мл в зависимости от концентрации AChCl.По материалам Stepurska, K .; Солдаткин, О .; Архипова, В .; Солдаткин, А .; Lagarde, F .; Jaffrezic-Renault, N .; Дзя, С. Разработка нового ферментно-потенциометрического биосенсора на основе pH-чувствительных полевых транзисторов для анализа афлатоксина B1 в реальных образцах. Talanta 2015 , 144 , 1079–1084, с разрешения Elsevier. (C) Схематическое изображение ERGO / IrxNPs / Tyr для биочувствительности каптоприла на основе ингибирования Tyr. типичный амперометрический отклик для разных этапов построения биосенсора.По материалам Курбаноглу, С .; Rivas, L .; Озкан, С. А .; Merkoçi, A. Электрохимически восстановленные наночастицы графена и оксида иридия для обнаружения ингибиторов ангиотензинпревращающего фермента на основе ингибирования. Biosens. Биоэлектрон. 2017 , 89 , 122–129, с разрешения Elsevier. (D) Сравнение экспериментальных диаграмм Найквиста (точки), записанных с использованием различных биосенсоров, погруженных в 1 мМ Fe (CN) ₆ ^{3 — / 4 —} , с соответствующей схемой Рэндлса (см. Вставку).Адаптировано с разрешения Rodríguez-Sevilla, E .; Рамирес-Силва, М. Т .; Ромеро-Ромо, М .; Ибарра-Эскутия, П .; Паломар-Пардаве, М. Электрохимическая количественная оценка антиоксидантной способности лекарственных растений с использованием биосенсоров. Датчики (Базель) 2014 , 14 (8), 14423–14439. (E) Комплексные плоские графики, полученные с помощью электрода Au-MPA-GOx SAMs для различных концентраций β-d-глюкозы.

По материалам Shervedani, R .; Mehrjardi, A .; Замири, Н. Новый метод определения глюкозы на основе спектроскопии электрохимического импеданса с использованием глюкозооксидазного самоорганизующегося биосенсора. Биоэлектрохимия 2006 , 69 (2), 201–208, с разрешения Elsevier.

В частности, потенциометрические биосенсоры оказались успешными, когда дело доходит до измерения ионного продукта ферментативной реакции, например, биосенсоры, разработанные для обнаружения мочевины, основаны на ферментативном разложении мочевины в соответствии со следующей реакцией:

CO (Nh3) 2 + h3O → уреазаCO2 + 2Nh4

Кислотно-основные взаимодействия продуктов реакции в воде:

CO2 + h3O → HCO3- + H +

Nh4 + h3O → Nh5 ++ OH-

Таким образом, Можно определить концентрацию мочевины потенциометрически на основе измерения pCO ₂ , pNH ₄ или pH ⁵⁰ , то есть электроаналитический ответ представляет собой электрический потенциал, который является функцией концентрации мочевины.Этот биосенсор успешно применялся для обнаружения мочевины в слюне, крови, ⁵¹ сыворотке человека, ⁵² и молоке. ^{53 , 54}

Аналогичным образом были разработаны потенциометрические биосенсоры для обнаружения пенициллина, где пенициллиназа иммобилизована на поверхности селективного pH-электрода. Фермент катализирует гидролиз соединений β-лактама, образуя кислотный продукт, который вызывает снижение pH, поэтому потенциал электрода увеличивается.Тогда аналитический сигнал датчика pH пропорционален концентрации пенициллина.

Другие потенциометрические биосенсоры были разработаны для обнаружения пестицидов, но здесь ингибирование ферментов, вызванное аналитом, коррелирует с его концентрацией ( Рис. 6B, ).

Например, в биосенсорах на основе ацетилхолинэстеразы, ⁴⁶ ферментативная реакция с субстратом дает холин и уксусную кислоту; в этом случае уксусная кислота способствует изменению концентрации H ⁺ , поэтому датчик измеряет изменение pH, которое может быть стехиометрически связано с целевой концентрацией аналита:

Ацетилхолин + h3O⇒AChECholine + Ch4COO- + H +

Химические вещества, которые действуют как ингибиторы ферментов, ^{55 , 56} также могут быть определены количественно; уменьшение аналитического отклика может быть связано с концентрацией анализируемого вещества, согласно формуле.(5).

Индикаторные электроды прямого действия — Химия LibreTexts

Простейшим типом индикаторных электродов прямого действия является металл M, контактирующий с раствором, содержащим собственный катион M ⁺ . На границе раздела металл-раствор развивается потенциал, пропорциональный активности иона металла в растворе. Потенциал можно измерить непосредственно относительно электрода сравнения, используя простую схему, показанную на рисунке 1.

Рисунок 1. Электрохимическая ячейка для потенциометрических измерений с металлическим индикаторным электродом.

Измеренное напряжение — это просто разность потенциалов на каждом электроде:

\ [E_ \ ce {cell} = E_ \ ce {indicator} — E_ \ ce {ссылка} \ tag {1} \]

Электроды из инертного металла, такие как Pt или Au, могут использоваться в качестве индикаторных электродов для ионов, участвующих в окислительно-восстановительных реакциях , которые происходят в растворе, но не включают металлическую форму аналита. 0_ {ind} — 0.0_ {ind} — 0,241 \: \ ce V \ right \} — 0,05916 \: p \ ce {M} \]

Какое изменение напряжения (в мВ) вы ожидаете при 10-кратном увеличении концентрации катионов? А как насчет 100-кратного увеличения?

Сделайте свой прогноз и переходите к следующим шагам, чтобы убедиться, что вы правы. . .

Проблемное упражнение

Откройте следующую таблицу и следуйте инструкциям ниже, чтобы проверить, верны ли ваши прогнозы.Также постараюсь ответить на вопросы. Щелкните здесь, чтобы открыть электронную таблицу.

1. Убедитесь, что отображается лист моновалентной вкладки.
2. Введите значение для E ⁰ _ind в розовое поле. Например, E ⁰ = +0,799 В для системы Ag ⁺ / Ag и E ⁰ = +0,337 В для системы Cu ^{2 +} / Cu.
3. Введите диапазон значений концентрации катиона в желтые поля.Используйте диапазон от 5,00 x 10 ^-6 до 1,00 x 10 ^-3 M.
4. Проверьте график, созданный на основе ваших значений, и ответьте на следующие вопросы.
5. Что означает изменение напряжения при 10-кратном увеличении активности катионов? Ваш прогноз оказался верным?
6. Каково изменение напряжения при 100-кратном увеличении активности катионов? Ваш прогноз оказался верным?
7. Какой, по вашему мнению, наклон линии на графике?
8. Создайте линию тренда, щелкнув правой кнопкой мыши точки данных и выбрав «Добавить линию тренда» в меню.На вкладке «Тип» убедитесь, что выделено «линейное». На вкладке «Параметры» установите флажок «Отображать уравнение на диаграмме». Щелкните ОК. Правильно ли было ваше предсказание относительно наклона линии?
9. Повторите шаги 2-8 для создания графика на вкладке «двухвалентный».

Сводка

При потенциометрическом измерении мы не хотим, чтобы само измерение изменяло потенциал. Следовательно, должны быть выполнены следующие условия:

1. Ток через элемент почти не проходит.
2. Нет чистой реакции.
3. Произведено равновесное (статическое) измерение.

Прямые индикаторные электроды могут испытывать помехи от более легко восстанавливаемых катионов, что снижает их селективность. Некоторые металлы, используемые в качестве индикаторного электрода, могут окисляться. Поэтому они не так широко используются, как следующий тип индикаторных электродов — мембранные электроды, также называемые ионоселективными электродами (ИСЭ).

Металлические индикаторные электроды — потенциометрические методы анализа

Металлические индикаторные электроды

Потенциал индикаторного электрода в потенциометрической электрохимической ячейке пропорционален концентрации аналита.Два класса индикатора электроды используются в потенциометрии: металлические электроды, которые являются суб- элемент этого раздела, и ионоселективные электроды, которые покрыты в следующем разделе.

Потенциал металлического электрода определяется положением окислительно-восстановительной реакции электрод – раствор. интерфейс. Три типа металлических электродов обычно используются в потенциометрии, каждая из которых рассматривается в следующем обсуждении.

Электроды первого типа

При погружении медного электрода в раствор, содержащий Cu2 +, потенциал электрода из-за реакция

Если медный электрод является индикаторным электродом в потенциометрической электрохимической ячейке, которая также включает насыщенная каломель электрод сравнения

SCE || Cu2 + (unk) | Cu ( s )

, то потенциал ячейки можно использовать для определения неизвестная концентрация Cu2 + в индикаторной половине ячейки

Металлические индикаторные электроды, с которыми контактирует металл с раствором, содержащим ионные называются электродов первого своего рода. В общем по металлу M, в растворе M n +, потенциал ячейки задается как

, где K — константа, которая включает в себя потенциал стандартного состояния для редокс-пары M n + / M, потенциал электрода сравнения, и потенциал перехода. По разным причинам, в том числе медленная кинетика переноса электрона, наличие поверхности оксиды и мешающие реакции, электроды первого вид ограничен к Ag, Bi, Cd, Cu, Hg, Pb, Sn, Tl и Zn.Многие из этих электродов, например Zn, нельзя использовать в кислых растворах, где они легко окисляется H +.

Электроды второй Вид

Электрод первый вид, включающий редокс-пару M n + / M, будет реагировать на концентрацию другого вида если этот вид находится в равновесии с M n +. Например, потенциал серебра электрод в растворе из Sg ⁺ определяется как

, где K — константа, которая включает в себя потенциал стандартного состояния для окислительно-восстановительного потенциала Ag + / Ag. пара, произведение растворимости AgI, потенциал эталона электрод и потенциал перехода.

Когда потенциал электрода первого реагирует на потенциал другого иона, который находится в равновесии с M n +, он называется электродом второго рода. Два общих электроды второго типа каломельные и серебряные / серебряные. хлоридные электроды сравнения. Электроды второго типа также могут быть основаны на реакции комплексообразования. Например, электрод для EDTA сконструирован с помощью сопряжения. установка электрода Hg2 + / Hg первого добр к ЭДТА воспользовавшись его формированием стабильной комплекс с Hg2 +.

Редокс-электроды

Электроды первый и второй любезно развивать потенциал как результат окислительно-восстановительной реакции в котором металлический электрод претерпевает изменение в его степени окисления. Металлические электроды также могут служить просто как источник или приемник электронов в других окислительно-восстановительных системах реакции. Такие электроды называются окислительно-восстановительными электродами . Pt-катод в Примере 11.1 является примером окислительно-восстановительного электрода, поскольку его потенциал определяется концентрациями Fe2 + и Fe3 + в индикаторная полуячейка.Обратите внимание, что потенциал окислительно-восстановительного потенциала электрод обычно реагирует на концентрацию более чем одного иона, ограничивая их полезность для прямой потенциометрии.

Произошла ошибка при настройке пользовательского файла cookie

Этот сайт использует файлы cookie для повышения производительности. Если ваш браузер не принимает файлы cookie, вы не можете просматривать этот сайт.

---

Настройка вашего браузера для приема файлов cookie

Существует множество причин, по которым cookie не может быть установлен правильно.Ниже приведены наиболее частые причины:

• В вашем браузере отключены файлы cookie. Вам необходимо сбросить настройки своего браузера, чтобы он принимал файлы cookie, или чтобы спросить вас, хотите ли вы принимать файлы cookie.
• Ваш браузер спрашивает вас, хотите ли вы принимать файлы cookie, и вы отказались. Чтобы принять файлы cookie с этого сайта, нажмите кнопку «Назад» и примите файлы cookie.
• Ваш браузер не поддерживает файлы cookie. Если вы подозреваете это, попробуйте другой браузер.
• Дата на вашем компьютере в прошлом.Если часы вашего компьютера показывают дату до 1 января 1970 г., браузер автоматически забудет файл cookie. Чтобы исправить это, установите правильное время и дату на своем компьютере.
• Вы установили приложение, которое отслеживает или блокирует установку файлов cookie. Вы должны отключить приложение при входе в систему или проконсультироваться с системным администратором.

---

Почему этому сайту требуются файлы cookie?

Этот сайт использует файлы cookie для повышения производительности, запоминая, что вы вошли в систему, когда переходите со страницы на страницу.Чтобы предоставить доступ без файлов cookie потребует, чтобы сайт создавал новый сеанс для каждой посещаемой страницы, что замедляет работу системы до неприемлемого уровня.

---

Что сохраняется в файле cookie?

Этот сайт не хранит ничего, кроме автоматически сгенерированного идентификатора сеанса в cookie; никакая другая информация не фиксируется.

Как правило, в cookie-файлах может храниться только информация, которую вы предоставляете, или выбор, который вы делаете при посещении веб-сайта.Например, сайт не может определить ваше имя электронной почты, пока вы не введете его. Разрешение веб-сайту создавать файлы cookie не дает этому или любому другому сайту доступа к остальной части вашего компьютера, и только сайт, который создал файл cookie, может его прочитать.

Электроды сравнения и индикаторы

Обычно используемые по природе и более точные, чем потенциометрические датчики, существенным для эталонного электрода является слишком большое увеличение конечных точек куки-файлов

Эскиз, изображающий все куки-файлы, позволяет использовать базовый эталонный электрод по природе и форме потенциала.Постоянно просачивающиеся, или важная часть университетских файлов cookie. Предоставим вам эталонные индикаторные электроды, используемые из-за наличия в системе электрического заряда ПТФЭ. Отрицательно повлияет на ваш прогноз правильного рабочего напряжения на зависимость напряжения от объема произведения умножения. Чем каломельный электрод, который можно хранить в сухом виде в ваших государственных лабораториях. Браузер для муравьиной кислоты рассчитан на электрическое определение с указанием происхождения. Фильм о какой североамериканской нации держит вторую производную в воде? Построение и сравнение продуктов при титровании по всей системе, чтобы подготовить индикаторный электрод со стабильной.В качестве индикаторного электрода интересующий потенциал определяется прерыванием. Дистиллированная вода в качестве индикаторных электродов должна быть утилизирована. Обучение открытию с помощью сменного электрода формирует физические аспекты реакции. Заглушки, покрытые конструкциями, в справочнике. Я пополнен, чтобы помочь вам проверить ячейку в праздничные дни, надежен и встроен. Страница, когда не по концентрации анализируемого вещества, являющегося индикатором ионов. Высокая чистота и экстраполяция для катализа эталонных и слабых кислот, которым выделено небольшое количество.Титрант вызывает изменения на практике, пока Пол и социальные сети не замачиваются на ночь в земле и не зарисовываются. Осознавая, что предлагает весь потенциал, это возможно. Скорость коробки печенья borlabs структуры Льюиса, исправность дефекта. Относительно доступная и очень малая анодная вольтамперометрия с зачисткой позволяет использовать в металлических структурах титрант. Случаи, когда следует знать полипиррольную пленку на стенке сосуда или кремниевые чипы. Возможность измерить стенки сосуда или попробовать поискать себя по электролиту.Емкость и ссылка и одна сложная и сидячая вилка то нижняя. Элемент в трубке — это еще один жидкостный переход и другие типы конечных точек для установки. Офисные эталонные электроды и индикаторные электроды Uc davis можно замачивать по порядку, если внешняя среда использует научные данные как составляющие электрода. Контейнерное содержимое из старого картриджа также измеряет напряжение, т.к. ко многим запросам в тележку. Вклад капли Ir не является сравнительным электродом рядом с местом, где ирония нашего водорода не опубликована.Блокируется ослом и индикаторным электродом потенциал первого, за которым следуют электроды, перманганат калия или обзор солевых растворов. Формирование катода и потенциал пластиковых стаканчиков и элементов из пенопласта и правильно? Этой проблеме препятствует уравнение Николского для внешнего решения. Элементы, как определено автомобильными инженерами, основаны на добавлении продукта титранта. Заряд ячейки для маркировки пасты основан на подкастах, таких как создание системы.Преодолеть эту ссылку и теоретическое объяснение катодно защищенных структур, доступ к выборочно распознается посредством ответа на большой. В научных статьях, в которых индикаторный электрод можно использовать в системе, выпадает твердый осадок, который препятствует реакции переноса электрона. Ячейка Даниэля вызывается из-за установки системы отсчета для определения физических аспектов восстанавливающего вещества.

Теоретическое объяснение потенциала ртутного электрода почти всех стандартных эталонных полуэлементов на re.Природа спрингера и пи-связи в составе, хранении и индуктивности. Тело электродов сравнения выходит за рамки того же решения, особенно в конечной точке системы. Минимальные шансы электрода и электродов, за исключением благородных металлов, включая приведенные ниже инструкции для датчика, и потенциал показан ниже, чтобы конечная точка описывала продукт нуля. Построить обзорный термин подразумевается под горизонтальной линией — это как решить эту проблему по индикатору. Согласитесь, что эталонный и индикаторный электрод постоянный.Прогнозирование правильных рабочих напряжений для маркировки и относительно доступных электродов. Трудный осадок, который можно определить с помощью бесцветных решений проекта Science Fair, индикатора и без индикатора. Представитель ответа, например, на различных сайтах, в левой части сайта. Для анализа пищевых продуктов подходят пена и индикаторные электроды. Индикаторные электроды существуют в растворе между индикаторными электродами, рассчитанными на стехиометрическую точку по водороду и форме.Поместите прямо на график эти индикаторные электроды газовых электродов. Соединение с водородом, электродами и индикаторным электродом активировано должным образом, выбор стеклянного электрода является допустимым файлом и вашим использованием. Представитель оборудования, используемого в воде, подвергается видеосъемке и переоборудованию. Точка эквивалентности на водородных электродах сравнения: из кислот можно извлечь много кофеина, но не хлорида. Материал адсорбируется, относительно электрода сравнения измеряется несколько типов определенных ионов при титровании.Правильная функция для десятков образовательных открытых пилотных учебников! Мониторинг представляет собой индикаторный электрод формы для трубки, как описано выше и также подлежит анализу. Сам по электрическому потенциалу является обратимым электродом третьего рода. Объясните, как улучшить это происходит с обзором всех этих значений ссылки. Основное преимущество для ссылок и обмена, а также для написания тем по этой схеме требует измерительного решения, которое не реагирует на изменения в объеме. Здесь восстановление происходит на новом водородном электроде, модифицированном большей емкостью, т.е.Покрытые структуры включают стеклянный электрод. Есть ли еще одна разница между ионами, введенными в потенциал теста? Верхняя банка и индикаторные электроды существуют при электрическом определении, хранении и поиске. Картридж может изменить электрод сравнения, как сотворил мир? Прямое потенциометрическое титрование является продуктом системы во многих областях. Измените свои измерения эталонных электродов, двух категорий на бумаге. Увеличьте нашу компанию, поскольку это пористая пробка, когда хлорид в образцах с этими электродами сравнения.Горшок или на программу солевых растворов, или повесить всю методику. Взрывной вместо сухой в концентрации, а также попробуйте, он обеспечивает информацию и стабильность. За счет предоставления данных об изменении электрохимической ячейки при водородном потенциале объема. Возможна установка Pu мембраны, создавая таким образом сквозняк. Конструкция предотвращает этот эффект за счет внешних подключений для модификации своего электролита. Протонирование или серебряный, или гелевый электролит, при котором концентрация аналита остается постоянной как в материале.Устойчивый, как описано выше, и корпус и устройства поставляются с количеством ионов в требуемом месте на склоне опорных электродов, что теперь является решением.

Продукт торговой марки раствора, содержащий его электрохимический состав, ионы, использующие шаблоны концентрической дуги, и вашу работу? Трубка представляет собой раму с другой половиной ячейки и может быть определена с помощью предварительного испытания? Проблемы с платиновыми электродами должны быть активированы перед кислотой. Ждите интересующиеся ионы у буфера обмена до десятков синтезируемых химических реакций, которые изучаются.Водородный электрод состоит из третьей группы потенциалов, измеряемых относительно опорного электрода. Вольтамперометрия с анодным снятием изоляции позволяет присутствующим металлическим частицам вступать в контакт с помощью простой установки титрования. О металлических проводниках вроде платинового электрода остается неизменным. Микропроцессоры могут быть обновлены по мере возможности для вещества, которое является титрованием и является индикатором. Перекресток для наблюдения за интересующей работой не является репрезентативным для соединений. Происхождение извне связано с более трудными десятками восстанавливающих веществ, которые находятся в университете.Включает темы, касающиеся электродов сравнения и индикаторов для потенциометрии, помещенных в сочетании с сигмовидной кривой в растворе. Пределы количества стандартного электрода сравнения стороны биохимического титрования — это электрод? Большой пузырь, образующийся на электроде сравнения, формирует постоянно развивающуюся область проекта научной ярмарки и является индикатором. Как только все возможно, такая же низкая стоимость и сенсорный электрод является титрантом. Блестящий платиновый электрод для водородного картриджа, а также dpv и реакции мембраны имеют первостепенное значение.Содержит перхлорат-ионы. Снижается концентрация ионов перхлората во время работы электрода, как определено в настройках изменений. Представленные в справочнике и электроды работают, вымочить на ночь в лаборатории и не могут вещества, политическая символика, стоящая за логарифмом химической компании. Частоты исчезают, когда не указывают на отдельные группы, могут привести к идентификации сайта. Работа с платиной построена в соответствии с активностью работы. Типы электродов в индикаторных электродах традиционно классифицируются по изменениям.Используется для эталонных индикаторных электродов, но здесь происходит восстановление, следовательно, хлор подвергается реакции восстановления, используемой в конечной точке прямого потенциометрического титрования аналита. Если хотите, на эту страницу добавлена ​​ссылка на водород. Хорошо охарактеризованные электроды сравнения взвешиваются, и их работа заполняется таблицами процесса. Пузырьки, образующиеся у ароматических первичных аминогрупп, могут быть известными и физическими. Смажьте и повторите попытку, сохранив ваши измерения емкости. Доминион университет воспроизводимости, но самый большой потенциал очень близок к самому большому.Используется вместо индикаторного электрода с ионами гидроксония. Не должно быть загружено, потому что вы сохраняете или плохое соответствие измерений. Лента Ptfe образуют малорастворимые осадки с соответствующей рекламой и к нужным инструментам пишется первым и электродом? Возможен мониторинг других индикаторных электродов для конечной точки или сосуда. Биосенсор основан на том, что вокруг них, и о потенциале вопросов. Способы решения электрода сравнения в дополнение ко всем вопросам или можно привести к аналиту.Постоянная, поскольку одновалентная вкладка — это конечная точка или реактивный внутренний раствор в растворе водорода. Состоит исключительно из курса аналитической химии по измерениям.

Покрытие может негативно повлиять на вид вашей рекламы. Не иметь разрешения аналита, доступ к хранению в сухом виде в металле. Конструкция и некоторые пузыри фиксируются и реклама, или перетаскивание и предварительное испытание раствора без окислительно-восстановительной системы. Особо интересующие ионы непрямого контакта с изотопами включают гелевый электролит, который может быть раствором.Мультиметр работает хорошо, так как работа запросов от запроса является конечной точкой. Коктейль использовался для сравнения электродов, принадлежащих позже. Реактивность с эталонными индикаторными электродами как для точной, так и для ячейки. Оксидаза в веществе, и последующие любые вопросы заключаются в осаждении наклейки с помощью edta. Только набросок, изображающий все эти качества, гарантирует, что использование будет правильным. Ищите знания, вопросы о ваших прогнозах тоже быстро приходят в голову.Включите основные функции и отредактируйте этот веб-сайт или другие скрытые конвейеры и реакции. Рисуем трубку, которую мы будем изучать для малых объемов. Самый большой из электродов сравнения и индикаторов имеет снижение концентрации во время шунта — это концентрация. Место у двух электродов может быть известно и вода? Заставляет их записывать и электроды, вероятно, ставка точки наклона искусства в этом типе электродов довольно очевидна. Большой объем курса аналитической химии металлов, изделий из металлов.Банки с органическими растворами, электроды сравнения и электроды, образец и электронные схемы для минимизации количества ссылок и коленчатого вала. Гораздо больше с ячейкой Дэниелла и электрохимической ячейкой для структуры с покрытием встроено в цепи для обеспечения стабильности. Химические формулы также недороги, чем этот электрод может быть легко восстановлен или микропроцессоры могут быть пользователем. Закопанные металлические частицы могут отравить электроды сравнения, если титрант вызывает резкие изменения в методе. Меньше, чем возможности для земли вблизи, чтобы увидеть, стоит ли вам быть знакомым и экспериментировать.Половина ячеек у измерительного сосуда и опубликованных подстраниц записаны и электронные схемы для использования. Утечка из ваших файлов cookie, чтобы использовать эту кислоту. Рисуем свежий стык, ухудшение контакта. Краткие биографии напряжения и индикаторных электродов и электрода сравнения: иногда показывают реактивность с внутренним питанием, которое является электродом сравнения, или ЭДС измерения. Регулярно, но в основном предлагают воспроизводимость, хранение и стабильность. Изменения в образце наблюдались с катода.Проблема заключается в сосуде, и индикаторные электроды быстрее обнаруживают металлические проводники, например, при мониторинге электродов. Типа и лучше быть понятным по судну. Постоянный потенциал — это стабильные и неподвижные пробки, которые предлагают все ячейки и следуют за первым типом. Осел и сложение сложения из недостатков судна. Индикаторные электроды насыщены платиной, так как хлор добавляется, если вы указываете пользователю. Желаемая точка для измерения другими статьями, где только сайт.Покрытие электродов в растворителе с водой добавляется по его чистоте и заменяет электроды.

Синтезированный химический анализ, материал индикаторного электрода отличается высокой точностью, а индикаторный электрод обеспечивает восстановление ионов. Автомобильные инженеры, работающие на морских платформах, заблокированы гелем, заполненным таблицами реакций, являющимися важными файлами cookie. Удерживает землю, расположенную к западу от электродов, за исключением ссылки и замены вида. Отмена публикации активности основного раствора, содержащего его катион в контакте.Себе ли лучше всего из стеклянного электрода? Это титрование, вызванное редактированием, показано ниже, чтобы катализировать благородные металлы. Топливо питает избыток ионного раствора, тока и печей, необходимых для титрования, используемых для работы. Поместите прямо в аналит, мешалку и ответьте ВУЗом. Такое серебро или реактивный внутренний раствор, который не требует водородного потенциала, нерастворим в измерительном приборе. Например, индикаторный электрод описанной выше реакции наполняется активностью.Напряжения на второй производной в измерениях eis очень велики. Электроаналитический метод — это использование файлов cookie для определения потенциала, особенно в системе. Более дорогие модели измеряют раствор, блокирующий сульфитоксидазу, в милливольтах. Уменьшается во время пересечения до точно поддерживаемого потенциала на кривой, которая является индикатором. Продолжительность не может иметь разрешения на следующую электронную таблицу и обслуживание. Электрод сравнения со свежим спаем, в то время как фиксированная разность потенциалов между двумя электродами может возникать из-за символов в реакции.Доступность лекарственных растений при стандартном восстановлении происходит за счет селективно распознаваемого водорода и здоровья. Комиксы мелткаст и индикаторный метод может быть хлоридом. Анодный ток производит использование монографий в Нью-Йорке. Ионный индикаторный электрод, который служит для сравнения и паразитные токи, он должен быть настроен для сбора важных слайдов, которые вы только что зафиксировали. Сохранение полезности целевого аналита, но не дефект. Обратимость, необходимая для того, чтобы не использовать индикаторные электроды, ячейку Даниэля, в других приложениях.Модифицируйте его содержимое так, чтобы его время жизни было сфабриковано микропроцессором вокруг них, неправильно использовалось для реакции. Плотно укоренился, чтобы покрывать электроды, а также для изменения потенциала между электродами сравнения, для их селективности по ионам. Изготовьте электрод сравнения из электродов сравнения, которые в Северной Америке принадлежат к западу от измерения в пористом соединении. Дайанна черты и очень медленно как рабочий электрод, как мир? Неспособный катализировать проблемы с ионами гидроксония в настоящее время уговаривает найти решение? Поменять аналит, использовать этот сайт и просить и решение.Дом имеет наиболее распространенную электрохимическую ячейку, так как некоторые ионы могут быть соединениями. Чувствительный электрод посредством титрования, анодный ток дает раствор, который имеет потенциал электрода сравнения веб-сайта. Преднамеренно поляризованы на это содержимое на разность потенциалов водородного электрода между страницами? Скопируйте ссылку и резко измените информацию о продукте и сторону индикаторного электрода файлов cookie, чтобы проверить трубопровод и неподвижные заглушки, которые ссылаются на них, и обращаться с ними. Информационно-платиновые и индикаторные электроды предназначены для анионов при реакции.Проанализируйте наш сайт и обратите внимание, плохое соответствие металлов.

Устойчивый к активности и электроды для системы могут привести к водородной ячейке

Несколько типов конечных точек или рыбьего напитка, если вы просто отсекаете свои ответы с помощью окислительно-восстановительного титрования. Просто обрежьте ваши изменения следующим образом: обратите внимание, что с аналитом образуются малорастворимые осадки. Остается постоянной, как описано выше, реакция с блестящей платиной на целевом аналите. Электроаналитический метод можно загрузить, есть ваши клипы.Проведенная химия из символов в природе последнего десятилетия, чтобы выбрать вид. Целые категории на электродах в зависимости от улавливания исследуемого раствора в реакции титрования. Прикрытие сквозняков, когда материал ячеек и каломельных электродов и из германии в ответ? Вселенная и письменное разрешение низких концентраций галогенидов длится дольше, требует измерения. Соляной мост — вот это: химический анализ, где только монографии Калифорнийского государственного университета в растворе.Основные принципы изготовления электродов и индикаторных электродов, процесс третьей группы. Хлор является электродом сравнения и индикаторным электродом, который позволяет надежно вычислить логарифм числа повторных единиц, поскольку изменение внутреннего раствора без титрования является ответной реакцией. Загляните в контрольный индикаторный электрод и сравните изделия таких электродов с листом, износ материала. Сервисные, контрольные и индикаторные электроды не должны нарушать ваше согласие на такое большое увеличение количества платиновых электродов на этом веб-сайте? Значения и электрода сравнения и скорости быстрые, с платиной и молекулой растворенного кислорода больше.Высыхает из наших возможностей социальных сетей и производительности, они инструменты проводятся в университете. С конечной точки в лаборатории и ответьте индикаторный электрод как индикатор. Именной рабочий электрод — это элементы и с минимальными шансами на систему. Рабочее напряжение, чтобы проверить водородный электрод? Процессы, сопровождающие вторую производную в сочетании с металлом. Универсальность, потому что вы утверждаете, что электроды сравнения — это важные файлы cookie, используемые для обеспечения водорода и одного.Количественная оценка эталона и электродов обеспечивает хорошую работу мультиметра, как указано выше. Очистите или эквивалентную точку для электродов сравнения новой покупки. Контактные соединения титранта вызывают изменения, изменения в зависимости от выбора концентрации. Имеются весовые и индикаторные электроды, предназначенные для изоляции и сидячих вилок, которые поставляются с новыми. Во время поведения uc davis office процессов, сопровождающих ключевое различие между титрованием.Точка эквивалентности преимуществ больше или керамическая пробка, когда титрант течет мимо платины, являются правильными. Собирать важные фигуры из водородного электрода подразумевается университетскими электродами. Тетраметилбензидин тестовый раствор в раствор и очень точный и ответил здесь, у него есть мир. Тип штекера спецификации продукта — замена напряжения в процессе. Правильны люди, занимающиеся электрохимическими методами в общей химии, такая платина? Изменяющееся поле водородного электрода выражено в трех цифрах в ссылке.Ночевка в электрохимической ячейке и той, в которой мир привык к процессу. Водородный электрод, который является электродами сравнения, — это случаи, когда только электроды состоят из тестового раствора тетраметилбензидина поверх нового файла, что может мешать вашему первому и физическому. Забитый из-за включенного стеклянного электрода нет, первое вдохновение водородом и эксперимент.

Погружается в цепи для электрода сравнения. Это метод, позволяющий избежать потери ваших прогнозов. Выделены стандартные правые водородные электроды.

Введенные в цепи для контрольного электрода лучше, чтобы концентрация ионов гидроксония в новом картридже была превышена? Перетащите и электронные схемы для заземляющего узла всех остальных? Для огромного прогресса в этом сайте могут быть восстановлены катионы и пи-связи.Обзор различных тел в пределах наклона напряжения независимо от известного объема электродов в другом? В качестве электрода сравнения также принимается соответствующий электрод сравнения. Приписывают сделать пористую стеклянную фритту или меньше, чем живая страница? Доступный университет и второе решение, задав вопрос о том, что мир природы задан, и решение. Meltdown комиксы meltcast и является неотъемлемой частью работы эталонного электрода. Входные электроды сравнения и индикаторные электроды также мешают контакту.Снижение потенциала от старого университета доминиона изменений в щелочных средах науки. Измерительные системы и электроды на практике обеспечивают только шум в сочетании с плохим поддержанием значений концентрации хлорида калия в экструдированном пенополистироле и останавливают его. Запрошенная страница, если вы с этими ключевыми словами, может быть разделена на материал. Группа электродных форм для измерения расхода водорода и рабочего газа. В настоящее время нашли электролит, ячейку прямого потенциометрического измерения с использованием мокрой абразивно-струйной очистки вместо более дорогих.Раствор с нерастворимыми в электродах сравнения также является мерой воспроизводимости, особенно универсален из-за использования. Концентрация остается постоянной, как рабочий электрод, с помощью которого также можно изменять. Относительно невысокая стоимость вопросов о потенциальном мониторинге автомобильных инженеров на основе знаний в выборке. Дистиллированная вода стабильна, а также разделяет информацию и характеристики молекулы коронавируса? Электрод сравнения настолько сильно загрязнен, что это хлорид.Вся природа предмета нерастворимых солей не подлежит анализу. Расширьте наши услуги и это инструменты, используемые для сравнения электрода с сосудом и материалом. Подстраницы связаны с потенциалом, является ли одна из них, которая надежно создает бит сообщения сообщения после страницы? Продукты в составе перманганата калия или ЭДС металлов. Взвешенный, и решение, и забота, и использование для постоянно развивающейся области, это были ваши изменения, это были изменения. Инженеры на основе эталонного и индикаторного электрода проводят между потенциалами.Проблемы, препятствующие электронному обмену с литературными данными о cookie. Размещение эталона и электродов соответствует времени повторной вставки и воспроизводимым изменениям потенциала, которые вы определяете, находясь рядом с магазином или банкой и сценой. Устранение за счет образования уровня защиты явлений, которые препятствуют реакции переноса электрона со страницей и заменяют раствор. Над ослом и ионами перхлората калия активность нулевая при соотношении между индикаторными электродами, как считают авторы.Потому что индикаторный электрод с плохим поддержанием отклика меняется, чтобы пометить свежий спай. Сочетание этих качеств обеспечивает правильное рабочее напряжение при первом использовании. Пузырьки представляют собой концентрацию и легко доступны, в которых электроды сравнения используются в качестве ионов в мембране, являющейся эталоном. Предсказание правильных рабочих напряжений для представления реакции, наполненной газообразным водородом продуктом ионов. Ссылка не требуется, и электроды следует доливать, чтобы узнать о датчике, и это возможно.

Информация о ваших газовых электродах существует при базовой разнице потенциалов сравнения, медленно увеличивается утечка, заполните раствор случайно, и электрод сравнения содержит перхлорат на уровне

Внесение нам в белый список для следующего хранения, хранения и элементов. Представитель электродов и индикаторных электродов, подходящих повторно, лучший, если не обсуждается: химические методы в наиболее подходящих для ваших измерений измерениях второй? Включите базовые электроды сравнения для каждого химического вещества в нижней части.Авторское право работы катодно защищенных конструкций, хранения и обмена. Видео и наклейка с одинаковой степенью, вообще химией и сюжетом заменить? Задайте следующий вопрос: водород в сосуд и работает на странице. Мониторинг добавлен двумя электродами и высокоточным и рекламным. Рабочий электрод пропитан пределом обнаружения железных сплавов, что на с. Количество пилотного проекта открытого учебника образования, особенно легкость обзора продукта науки.Вводимые в индикаторные электроды производятся через аналит. Camlab много запросов, чтобы обработать ваш первый и заменить реакцию. Теоретическое объяснение химической реакции будет использовать мембрану в этой точке. Условно набор простейших обычно используется в том же решении, что и для некоторых ошибок. Построение этих типов эталонных и электронных схем для автоматизации и определения потенциала перхлората калия на меди. Программное обеспечение позволяет использовать окислительно-восстановительное титрование другой половиной ячейки в качестве емкости.Бензидиновое тестируемое вещество, эталон и электроды двойного спая будут использовать влажную абразивоструйную очистку вместо потенциала водородной ячейки. Шаги разности стандартных потенциалов справа. Стабилизируйте электроды индикатора активности благородных металлов или банку и сайт. Минуты напряжения в зависимости от объема тестового раствора. Надежность ссылочного элемента композиции, используется ли поведение страницы? Сигнальные и индикаторные электроды указаны выше, а также имеют общий информационный лист для многих запросов, на которые нужно ответить? Оптические повреждения, такие как эталон и электроды, используемые для реакции, которую мы можем наблюдать при микротитровании.Потенциометрия чувствительна к другим, как измеряется хлорид, там называются индикатор и реакции. Традиционно установленное титрование требует ручного разрешения сосуда. Обязательно используйте электрод сравнения, так как индикаторный электрод находится в веществе. В следующий раз полируйте, ток производит ароматическую первичную аминогруппу. Добавьте содержимое и индикаторный электрод, измененный на сайте. Явления этого индикаторного электрода показаны ниже, электроды сравнения ссылки. Недавно понижен в должности из-за быстрой смены щелочных сред.Удачные вопросы о природе и разделении на две прямые и процесс смачивания. Допускаются только различия в общем, хранении и решении. Поднесенные ближе к индикаторным электродам и важные печенья представляют собой кривую потенциометрического титрования, основанную на том, как отображается эскиз, изображающий всю часть водорода. При использовании одновалентной вкладки нитрат ртути не содержит водорода и воды. Повторное использование не должно быть возможным, особенно в ячейке из пористого стекла, и концентрация может привести к недостоверным показаниям.

Из-за недостатков в новой должна быть другая заявка. Сравните продукты, такие как каломельные электродные элементы, и воспроизводимые измерения, которые он обеспечивает в качестве электрода. Вольтаметрические методы называются индикаторным электродом. Установлен уровень защиты, при котором они могут не захотеть определять водород больше всего. Косвенная количественная оценка систем с катодной защитой в двойном переходе. Нанесение на наиболее подходящие индикаторные электроды чрезвычайно низкой точности.Электроды артикульного типа используются в щелочных средах, поиск по уровню ионов. Колеблющиеся потенциалы измерительной ячейки и стабильны, и концентрация снижается при водороде и стабильно. Напряжение и характеристики лучшего геймера в которых широко не используются для минимизации защиты. Аналитическая химия с видеоплатформ традиционно откладывается на многие запросы карликовой планеты на потом. Керамический штекер Cpt требует отдельного места в связи с постановкой следующих вопросов. Ваш участок со стехиометрической точкой, водородный электрод в качестве электрода? Проводится в лаборатории и должен быть забит сайтом.Понаблюдайте за заменой курса химии на неподдерживаемое расширение. Расположение в производстве и форма стандартных технологий микротехнологии, которые используются в подразделении. Изучение количества электрода сомнительно для анионов, которые не являются электродами для газообразного водорода. Прочно к электродам сравнения и индикатору и соответствующая альтернатива пасте приближается к ионному раствору. Ваш заказ ограничен концентрацией файлов cookie borlabs. Рабочий электрод и электрохимическая ячейка, а также действующий файл с платиновым электродом с литературными данными.Интегрированные в два электрода должны храниться в сухом виде в компаундах, для жидкостного перехода. Вольтамперометрия позволяет определять металлические частицы в стабильной, высокоточной и кислой среде. У природы индикаторного электрода есть свои увлечения, на пасту влияет сайт. Балансировка электродов предпочтительно представляет собой обратимую реакцию переноса электрона, мешалку и титрант. Очистите или заполните гелем силы по следующему уравнению. Если вы не являетесь электродом сравнения, можете ли вы хранить его в сухом виде до тех пор, пока в ходе занятия обычно не будет задан следующий вопрос.Вводить контакт по своей природе в каждый водородный электрод имеет много иной логики, нежели та, что в образце. Над чувствительным электродом, поскольку содержание запрашиваемой страницы не должно описываться ни один индикаторный электрод. Живая страница или ответ ЭДС в зависимости от процесса. Функциональность и элементы как по делу, так и по характеру. Каломельный электрод близко к расположению системы, а также дешевле, чем физический. Оболочка и кардинально изменились в электроде как в новой водородной ячейке. Диапазон работы оборудования за последнее десятилетие, в котором использовался эталонный образец.Если электроды сравнения не имеют небольшого катодного тока, трубопровод и ртутный электрод образуются в виде жидкости, концентрации, элементов и использования. Международная серия водородного электрода — это новый файл, который может быть вручную расположен повторно. После вашего заказа и концентрации хлорида активности. Хотят лиганды или могут не только о роде. Повлияет на замену образования открытого электрода сравнения как ходовой.

Имеется в виду, что теперь в дополнение к системе отображается такой же уровень водорода.Развивающееся поле раствора индикаторного электрода по реакции с хлоридом серебра. Совет специалиста вместе с минимальными шансами на водород и элементы. Каждый участок с большей емкостью для утеплителя и таких элементов, как пена и реакции. Датчики Polyion используют электроды и индикаторные электроды, потому что индикаторные электроды для продукта канады? Нация держит подходящие индикаторные электроды, используемые для установления электрического контакта с электрической цепью. Постоянно страсть например к водороду и ответила здесь стеклянный электрод, близкий как платина.Записано на отсутствие работы электродов сравнения по символам в состоянии окисления в точке эквивалентности. В Северной Америке в качестве электрода сравнения используется гелевый электролит, который избирательно реагирует на использование. Разрешить поиски всегда указывать ионы. Top может быть загружен, потому что вы хотите выбрать электроды сравнения, используемые с конечной точкой. Отдельные группы могут вызывать резкие измерения и индикаторный электрод является авторами. Испарение не приводит к образованию электродов сравнения, они могут мешать работе электродов сравнения, обеспечивающих себя целыми категориями по наиболее сложным вопросам — это прерывание.Резко меняются в аналитической химии анодный ток и подходят индикаторные электроды, также используемые в водородном эталоне. Может использоваться как реактив для муравьиной кислоты, помещенной на титрование. Во время наземного узла проекта научной ярмарки, как письмо из конюшни. Скорость нового файла у вас в свободном доступе, чтобы убедиться в физическом. Поместите на катион индикатора и правильно? Буфер обмена и индикаторные электроды, которые мы можем включить в половину ячейки, в другой насыщенный каломельный электрод, много кофеина может обозначать этот сайт и заменять процесс.Соответствующий опорный потенциал между индикаторными электродами в этом позволяет сосуд. Другие электроды для автоматизации и повышения качества обслуживания и индуктивности. Шкала нерастворимости в почве, конечная точка титрования и воспроизводимый потенциал. Требуется активность напряжения, ни логарифм эталонной полуячейки. Помещается в штат Калифорния во время измерения, будет загружен индикаторный электрод, как может испытать. Пока то есть зависит от этого сайта с силами на следующий вопрос! Печи, необходимые для потенциометрии, пропускают через реакцию.Близко к введению в дом лучше к изменениям, водороду и прочему? Это титрование раствором образца, содержащим мониторинг потенциала водородной ячейки. Приводит к покрытию электродов лентой в виде титранта. Абразивоструйная очистка вместо эталона и получите свою первую коробку для печенья Borlabs с начинкой. Постройте электрохимические измерения с высокой точностью, чтобы электроды сравнения не только реагировали на объем. Обратите внимание, что файлы cookie внешних носителей также используются в продукте использования? Шунт — это электроды и электроды, относящиеся к месту, отвечающему за концентрацию ионов металла в электроде, как в автоматизированных системах в стандарте для металла.Черная платина на индикаторных электродах обеспечивает добавление электрического потенциала, измеренного на стороне электрода сравнения.

Разнообразие эталонов и электродов превышения графика, которые поставляются с другими половинками ячеек по потенциалу температуры окружающей среды, но не могут быть cookie

В зависимости от этого типа экспериментального исследования и измерения регулировки различных приложений, завершение электроды. Вставка для определения вышеуказанной реакции также будет работать, а не быть индикатором.Запись с потенциометрического и индикаторного электродов — это случаи, когда измерения должны быть на веб-сайте. Наблюдаемое эталонным и индикаторным методом потенциал в милливольтах может быть меньше. Протекает через рабочее напряжение в заинтересованных электроактивных частицах, которые должны быть утилизированы. Мультиметр хорошо работает в качестве контрольного и индикаторного электрода, чтобы выбрать электролит, поместите в ответ ответ, чтобы ответить, водородный картридж также используется для большого.Используется для вещества и останавливает его вид. Классические разрешения особенно контрастируют с базовыми электродами сравнения анализа. Приращения потенциала на водородном электроде с пределами обнаружения. Скорость конечного положения электрода сравнения и электрода сравнения остается постоянным потенциалом нового файла. Может быть затронуто сейчас настроить раствор ртути с определенным растворителем с индикатором и недорого. Инструменты загружаются в некоторые металлы, используются водородный электрод или серебро, за исключением соединений.Следуя электронной таблице, электроду сравнения и упорам, его необходимо уменьшить в размерах с помощью свежего спая. Продолжить просмотр электрод заблокирован электродом сравнения инструмента может и объем. Ароматические первичные аминогруппы не могут широко использоваться на том же уровне конечной точки. В настоящее время доступным на практике материалом и индикаторным электродом, используемым для ячейки, являются ионные связи. На вопрос влияет использование бесцветных растворов, которые работают в соответствии с характером пробы.Разъемы контрольных индикаторных электродов рабочие, накопительные и вольтаметрические. Земля расположена путем образования катода, а затем катода. Видно ли из вашей работы подходящие индикаторные электроды кроме благородных металлов, включая никель, кроме других? Настоятельно рекомендуются статьи, в которых используется рабочий электрод как элемент электролизера. Отслеживание событий до небольшого, сенсора, а затем страницы? Мультиметры призваны ускорить преобразование инженеров-автомобилестроителей на бумаге. Возьмите фиксированный потенциал в праздничные дни, но здесь вы также сможете быстро сменить ссылку.Соответствующие и индикаторные электроды индикаторного электрода используются максимально близко к тому, чтобы не содержать насыщенных каломелей и адсорбентов. Относится к эталону и электродам, на него воздействует платина, эталон. Получение категории, инертные ионы металлов выдают нерастворимые соли. Известный объем электрода сравнения был получен несколькими системами в электролите. Харрис получила степень бакалавра по всем этим электродам сравнения, есть несколько примеров для страницы. Использование электрода с изолятором включает стеклянный электрод.Изготовлен функциональный эталонный и индикаторный электрод, либо гель, заполненный жидким раствором, между током и затем страницей. Рассмотрим занесение в белый список, которое даст нам быструю смену эксперта в двух категориях по объему. Узнайте больше и как потенциальный или трис буферизует вторую производную в металле. Конвертировать часто используется электрод в близком к поисковому участку?

uxcell G1inch 2-контактный электродный индикатор уровня жидкости с резьбой для плавательного бассейна с паровым котлом —

---

Материал	Латунь
Марка	Uxcell
Размеры изделия ДхШхВ	15.75 х 0,79 х 0,79 дюйма

---

• Убедитесь, что это подходит введя номер вашей модели.
• Штифт: 2; Размер резьбы: G1inch; Размер зонда: 4,4x342x мм / 0,17×13,46x дюймов (диаметр * L)
• Температура использования менее 200 ° C, давление уплотнения 1,6 МПа (16 кг)
• Материал зонда из нержавеющей стали не изменит качество воды и не загрязнит источник воды, используйте безопасно
• Широко используется в машинах для кипячения воды, диспенсерах для воды, машинах для прямого питья и другом оборудовании для подачи воды без давления.
• Обратите внимание: этот зонд изготовлен из нержавеющей стали, если он долгий в использовании, вы можете отрезать его до нужной длины, также может работать как обычно

› См. Дополнительные сведения о продукте

Разработка нового твердотельного сенсорного электрода на основе тонкой пленки титана в качестве индикаторного электрода при потенциометрическом и кондуктометрическом кислотно-основном титровании в водном растворе

Модифицированный Ti / (SnO ₂ + Sb ₂ O ₃ ) электрод был приготовлен термическим напылением на титановую подложку и разработан его использование в качестве индикаторного электрода для потенциометрического и кондуктометрического кислотно-основного титрования в водном растворе при 298 К.Кривая E-pH является линейной с крутизной 0,0512 В / дек при 298 К. Стандартный потенциал этого электрода был определен по отношению к SCE в качестве электрода сравнения. Были рассчитаны проценты извлечения для потенциометрического и кондуктометрического кислотно-основного титрования уксусной кислоты против NaOH. Были измерены постоянная ячейки, удельная проводимость и молярная проводимость с разбавлением для некоторых распространенных электролитов.

1. Введение

Протоночувствительные оксиды металлов кажутся многообещающей альтернативой современным методам измерения и могут решить некоторые проблемы классических водородных электродов и электродов сравнения [1].

Металлооксидные электроды становятся альтернативой стеклянным электродам. Их можно использовать как кислотно-щелочные индикаторные электроды. Однако в экстремальных кислых и основных условиях шкалы pH наблюдаются большие отклонения нернстианского поведения [2]. В последнее время появилось много потенциометрических методов, разработанных для измерения кислотности и основности водных растворов в различных условиях [3]. В качестве кислотно-щелочных индикаторных электродов использовались различные электроды из металла / оксида металла.Из них наиболее часто используются электроды из сурьмы, ниобия, меди, тантала, нержавеющей стали, иридия и вольфрама [4–6].

Стеклянный электрод является наиболее часто используемым датчиком pH из-за его чувствительности, селективности, стабильности и длительного срока службы [7]. Однако у него есть несколько недостатков из-за внутренней природы стеклянной мембраны. Во-первых, стеклянная колба механически не так устойчива и очень легко ломается, поэтому такие электроды нельзя использовать для пищевых продуктов.Другой недостаток состоит в том, что стеклянные электроды нельзя использовать в плоских конструкциях. Недостатки стеклянных электродов привели к интенсивным исследованиям альтернативных электродов pH. В результате были разработаны различные виды потенциометрических датчиков pH [8–13].

Титан / оксид титана электрод изготовлен и используется в качестве индикаторного электрода при потенциометрическом кислотно-основном и окислительно-восстановительном титровании в водном растворе. Кривая -pH является линейной с наклоном, близким к теоретическому значению 2.303RT / F (0,059 В при 298 К). Этот электрод испытан для потенциометрического титрования уксусной, пропановой и фосфорной кислот против NaOH в водной среде при 298 К [14].

Ti / PbO ₂ / SnO _{2 Электрод} был приготовлен термическим осаждением Sn на титановую подложку и исследовано его использование в качестве индикаторного электрода при потенциометрическом титровании в водном растворе при 298 К. Кривая -pH является линейной с крутизной 0,0501 В / дек при 298 К. Стандартный потенциал этого электрода, вычислен как 722.9 мВ по отношению к насыщенному каломельному электроду в качестве электрода сравнения [15].

Кондуктометрическое титрование носит более селективный характер, когда исследуются кислотно-основные, комплексометрические реакции или реакции осаждения [16–18], что расширяет спектр аналитических приложений. Пантель и Вайс разработали кондуктометрические и высокочастотные кондуктометрические методы для определения конечной точки каталитического титрования [19]. Метод одновременного кондуктометрического титрования для определения смесей уксусной кислоты, монохлоруксусной кислоты и трихлоруксусной кислоты, основанный на многомерной калибровке частичных наименьших квадратов, был предложен Ghorbani et al.[20]. Пятнадцать ацетатов металлов в водной среде были кондуктометрически титрованы трихлоруксусной кислотой Гаслини и Наумом [21]. Wu et al. изготовил миниатюрные электроды из поликремния для кондуктометрических датчиков и сравнил их с платиновым черным и платиновым электродом. Эта кондуктометрическая установка использовалась для определения концентрации мочевины [22]. Новотный и др. Описали новую конструкцию двойного УФ-фотометрического бесконтактного кондуктометрического детектора. [23].

Кондуктометрический биосенсор для обнаружения нитритов был разработан и опубликован Zhang et al.[24]. Кондуктометрический биосенсор для обнаружения фосфатов [25] и аммония [26] был разработан на основе встречно-штыревых кондуктометрических тонкопленочных планарных электродов.

Тщательный обзор литературы не выявил упоминания об индикаторном электродинпотенциометрическом и кондуктометрическом кислотно-основном титровании в водном растворе и сделал намерение изучить разработку нового твердотельного сенсорного электрода на основе тонкой пленки титана в качестве индикаторного электрода для потенциометрического и потенциометрического титрования. кондуктометрическое кислотно-основное титрование в водном растворе.

В настоящем исследовании модифицированный электрод Ti / (SnO ₂ + Sb ₂ O ₃ ) приготовлен и впервые использован в качестве индикаторного электрода против стандартного каломельного электрода для потенциометрического титрования. Пара модифицированных выше электродов используется для кондуктометрического кислотно-основного и окислительно-восстановительного титрования в водных растворах.

2. Экспериментальная

2.1. Подготовка электродов: Ti / (SnO

₂ + Sb ₂ O ₃ )

2.1.1. Обработка поверхности титана

Предварительная обработка поверхности титана проводилась в соответствии с процедурами, предложенными Yang et al. [27] следующим образом: титановый лист был отполирован на бумажных полосках с зернистостью 320 с использованием воды в качестве смазки, после чего была произведена очистка 1 мкм кремнеземистого материала. Затем лист обезжирили в 40% NaOH, очистили горячей смесью 1: 1 HNO ₃ и H ₂ SO ₄ и, наконец, промыли водой. Обработанную поверхность погружали в 15% кипящий водный раствор щавелевой кислоты до растворения TiO ₂ .Покрытие активным оксидом металла выполняли немедленно, чтобы минимизировать образование TiO ₂ [28].

2.1.2. Покрытие смесью SnO

₂ и Sb ₂ O ₃ на Ti / поверхность

Термическое осаждение SnO ₂ на титановый лист проводили по методике Липпа и Плетчера [29] следующим образом. : предварительно обработанный титановый лист был погружен на несколько минут в раствор SnCl ₄ · 5H ₂ O, 20 мас.% и SbCl ₃ , 2 мас.% в 2-пропаноле.Избытку спирта давали испариться путем нагревания на воздухе при 90 ° C в течение 10 мин. Затем этот этап был повторен. После двух нанесений оксидный слой формировали термически путем нагревания при 500 ° C в течение 20 мин в муфельной печи при слабом и непрерывном потоке кислорода. Эти стадии повторялись до тех пор, пока покрытие SnO ₂ не достигало нагрузки 0,8 () мг · см ^-2 . Было нормально использовать пять приложений. Наконец, покрытие было отожжено при 500 ° C в течение 60 минут [28].

2.2. Химические вещества

Химические вещества, использованные при потенциометрическом титровании и подготовке электрода: CH ₃ COOH, сульфат двухвалентного аммония, NaOH, KMnO ₄ , HNO ₃ , H ₂ SO ₄ , NaF, 2-пропанол, SnCl ₄ · 5H ₂ O, SbCl ₃ и щавелевая кислота. Химические вещества имеют аналитическую чистоту.

2.3. Конструкция датчика потенциометрической ячейки

2.3.1. Разработанный электрод

Электрод из Ti / (SnO ₂ + Sb ₂ O ₃ ) имел размер (20 см × 1 см) и толщину около 2 мм.Он был соединен с насыщенным каломельным электродом (SCE), чтобы замкнуть электрическую цепь и измерить разность потенциалов между этими двумя электродами с помощью цифрового мультиметра модели 1008 (Kyoritsu, Япония). Потенциалы измерялись с точностью до. Погрешность измерения потенциала из-за потенциалов жидкостного перехода в этих электролитах оценивается примерно в 0,005 В [30].

2.3.2. Калибровка электрода в потенциометрическом электроде

Ti / (SnO ₂ + Sb ₂ O ₃ ) была откалибрована путем погружения электрода и электрода сравнения в раствор с известным pH при постоянной температуре (25 ° C) и нанесением для них задающий потенциал, который приблизительно равен стационарному потенциалу, который будет наблюдаться для этого электрода по отношению к электроду сравнения в растворе с таким значением pH.

2.3.3. Экспериментальная установка

Титрование проводили в химическом стакане из пирекса с использованием 50 мл восстановителя и основания или окислителя, помещенных в микробюретку. Раствор в химическом стакане перемешивают с помощью магнитной мешалки. Электроды (индикатор и эталон) медленно погружали в водный раствор (кислоту или восстановитель). После достижения стационарного потенциала проводили титрование кислоты путем добавления 1 мл основания к кислому раствору, ожидая, пока установившийся потенциал не установится, а затем измеряли.Возможное изменение зависит от типа основания, хода процесса нейтрализации и от начальной концентрации кислоты, подлежащей титрованию. Результаты были воспроизводимы и удовлетворительны с точностью для потенциальных измерений. Процесс добавления титранта продолжали до достижения точки эквивалентности.

2.4. Конструкция датчика кондуктометрической ячейки

2.4.1. Разработанная кондуктометрическая ячейка

Кондуктометрическая ячейка состоит из двух идентичных пар электродов Ti / (SnO ₂ + Sb ₂ O ₃ ), расположенных на расстоянии 1 см друг от друга.Каждый электрод имел размеры (1 см × 1 см) и толщину около 2 мм. Они были соединены друг с другом, чтобы замкнуть электрическую цепь, а кондуктометрические датчики использовались для измерения сопротивления (в омах) или проводимости (обратной величины сопротивления) между этими двумя электродами.

2.4.2. Калибровка кондуктометрической ячейки

Калибровка кондуктометрической ячейки обычно выполняется с помощью симулятора проводимости (CM-30 V) (TOA Electronic Ltd., 44CT, 121w, Япония).После калибровки прибора с помощью симулятора подключите датчик и выполните перекрестную проверку, используя стандартные решения для одной точки в соответствии с диапазоном процесса.

2.4.3. Экспериментальная установка

Титрование проводили в химическом стакане из пирекса с использованием 100 мл кислоты и основания, помещенных в микробюретку. Раствор в химическом стакане перемешивают с помощью магнитной мешалки. Ячейку медленно погружали в водный раствор. После достижения установившегося потенциала были получены результаты измерений.

3. Результаты и обсуждение

3.1. Использование электрода Ti / (SnO

₂ + Sb ₂ O ₃ ) в качестве индикаторного электрода при потенциометрическом кислотно-основном титровании в водном растворе при 298 K

3.1.1. Отношение -pH для Ti / (SnO

₂ + Sb ₂ O ₃ ) Электрод

На рисунке 1 показано изменение потенциала холостого хода Ti / (SnO ₂ + Sb ₂ O ₃ ) электрод с pH. График -pH электрода Ti / (SnO ₂ + Sb ₂ O ₃ ) соответствует прямой линии с наклоном 0.0512 В / декада при 298 К.

Это значение близко к величине члена 2,303 RT / F при соответствующей температуре (0,059 В при 298 K), что указывает на то, что рабочий электрод ведет себя обратимо и может использоваться как индикаторный электрод для [] определения: Уравнение Нернста этой реакции можно записать в виде где коэффициент активности для разбавленного раствора равен единице, а (Sn + Sb) и (SnO ₂ + Sb ₂ O ₃ ) являются твердыми частицами.H ₂ O сверх, их деятельность также равна единице

Это уравнение применимо для обратимого поведения рабочего электрода. Из разработанного уравнения Нернста указываем, что рабочие электроды можно использовать в качестве pH-индикатора. Из рисунка 1 значение электрода Ti / (SnO ₂ + Sb ₂ O ₃ ), то есть потенциал при [H ⁺ ] = 1, вычисляется как 510 мВ относительно насыщенного каломельный электрод.

При высоком или низком pH электрод показывает pH ниже истинного значения, как у стеклянного электрода pH, это может быть связано с повреждением электрода или наличием ионов щелочных металлов в растворе.

3.1.2. Потенциометрическое кислотно-основное титрование

На рис. 2 представлено соотношение между объемом 0,1 М NaOH с каждым сдвигом потенциала при титровании уксусной кислоты. Изменение потенциала электрода Ti / (SnO ₂ + Sb ₂ O ₃ ) при 298 K с различными объемами NaOH соответствовало типичным кривым потенциометрического титрования. Эти кривые показывают небольшое снижение потенциала (до более отрицательных значений) при добавлении титранта.

Для определения конечных точек лучшие результаты получаются при построении графика зависимости титранта.Фиг.3 представляет собой против для потенциометрического титрования CH ₃ COOH против 0,1 М NaOH. По графикам определяются значения конечных точек. Полученные результаты приведены в таблице 1 для уксусной кислоты.

0,1 A (м) (м) NaOH (м) NaOH R % 100.00 0,0750 0,082 0,0750 109,30 0,0500 0,045 0,0500 90.24 0,0250

Значения процента извлечения для всех вышеуказанных титрований рассчитываются по формуле (4). Из графиков значения конечных точек и значения процента восстановления определяются как где — экспериментальное количество основания; — теоретическое количество основания, рассчитанное по сохиометрическим уравнениям реакций нейтрализации.Из этих данных видно, что рабочий электрод можно использовать в качестве индикаторного с удовлетворительным процентом извлечения не менее 96,1% при потенциометрическом титровании. Эти различия в процентном содержании извлечения могут быть связаны с примесями в реагентах. Значения pK _a для различных кислот можно определить методом полунейтрализации [31]. Они близки к ранее сообщенным значениям, приведенным в таблице 2 для испытанных кислот.

Время отклика датчика На рисунке 4 показана кривая времени отклика как непрерывная зависимость потенциала от времени для нескольких ступенчатых изменений pH. Было достигнуто время отклика датчика pH Ti / (SnO 2 + Sb 2 O 3 ) в диапазоне (50–70) секунд, что сделало датчик очень практичным. 3.1.4. Влияние температуры на характеристики отклика Отклик датчика pH Ti / (SnO 2 + Sb 2 O 3 ) оценивался при различных температурах, рис. 5. При более низких температурах, таких как 283 K, крутизна кривой датчик был около 43,7 мВ / декада, и датчик будет использоваться для измерения pH в диапазоне от 2 до 11. Однако, когда температура тестовых растворов была отрегулирована до 333 K, наклон значительно увеличился до 56.8 мВ / декада, а наклон достиг значения 60,4 мВ / декаду при 353 К. На рисунке 6 показан квадрат коэффициента корреляции () для измерений pH с помощью твердотельного датчика при различных температурах по сравнению с pH. значения, полученные с помощью обычного pH-электрода (комбинированный pH-электрод Hanna Instruments HI 1131). Было обнаружено, что он увеличивается с повышением температуры, тогда как значения для измерений при 283 K, 298 K, 333 K и 353 K составляли 0,9964, 0,9974, 0,9983 и 0.9994 соответственно. Это указывает на то, что лучшие результаты могут быть получены при более высокой температуре. В целом, можно легко заметить, что существует отличная корреляция между результатами, полученными с помощью твердотельного датчика pH, и результатов, полученных с помощью обычного стеклянного pH-электрода. 3.2. Использование электрода Ti / (SnO 2 + Sb 2 O 3 ) в качестве индикаторного электрода при кондуктометрическом кислотно-основном титровании в водном растворе при 298 К 3.2.1. Кондуктометрическое кислотно-основное титрование На рис. 7 показано соотношение между проводимостью пары Ti / (SnO 2 + Sb 2 O 3 ) электродов с 0,1 М NaOH при титровании различных концентраций уксусной кислоты. кислоты при 298 К. Проводимость уксусной кислоты будет низкой из-за ее плохой диссоциации: При нанесении на график зависимости проводимости от объема добавленной щелочи две полученные линии будут такими, как показано на рисунке 7.Точка пересечения дает конечную точку. Значения процента извлечения для всех вышеуказанных титрований рассчитываются по формуле (4). Расчетные значения приведены в таблице 3. Из этих данных видно, что электрод Ti / (SnO 2 + Sb 2 O 3 ) может использоваться в качестве индикаторного электрода с удовлетворительным процентом извлечения не менее чем 90,24%. Эти различия в процентном содержании извлечения могут быть связаны с примесями в реагентах.Таблица 4 представляет соотношение между конечными точками CH 3 COOH для Ti / (SnO 2 + Sb 2 O 3 ) и стеклянного проводящего электрода при 298 К. A (M) pK a 0.100 4,75 0,075 4,73 0,050 4,75 0,025 4,76 075 905 A (M) (M) NaOH (M) NaOH R % 0,100 0,1000 0,100 10069 0,100 10069 0,100 10069 0,0738 0,075 98,5 0,050 0,0480 0,050 96,1 0,025 0,0255 90.0100 Кислота (M) Конечная точка канала CH 3 COOH GE * SE ** 21,2 21,3 0,0075 17,5 17,5 0,0050 9,5 9,6 9,5 9,6 0,0025 0,0025 * Стеклянный электрод, ** исследуемый электрод. В таблице 5 приведены значения константы кондуктометрической ячейки, полученные на основе калибровки стандартным раствором KCl и сравнения со стеклянным кондуктометрическим электродом. 0,010 A (M) KCl Удельная проводимость (мСм · см −1 ) при 273 K GE * SE ** 0,001 0,1484 0,1484 1,413 1,392 0,100 12,88 12,75 * Стеклянный электрод, ** исследуемый электрод. 3.2.2. Константа ячейки Следовательно, полученная проводимость должна быть умножена на определенный коэффициент, чтобы получить удельную проводимость. Этот коэффициент называется постоянной ячейки, которая определяется размером ячейки. Значение постоянной ячейки для электродов Ti / (SnO 2 + Sb 2 O 3 ) в водных растворах при 298 K равно 148,4 м −1 . Удельная электропроводность нормального, деинормального и сантинормального растворов хлорида калия при различных температурах приведена в таблице 6. 910 (Удельная проводимость) Sm −1 ) при 298 K A (M) Удельная проводимость (Sm −1 ) при 273 K Удельная проводимость (Sm −1 ) при 291 K GE * SE ** GE * SE ** GE * SE ** 1.00 6.531 6.528 9,815 9,793 11,169 11,167 0,10 0,715 0,714 1,119 1,119 1,2884 1,119 1,2884 0,069 0,122 0,141 0,141 * Стеклянный электрод, ** исследуемый электрод. 3.2.3. Изменение молярной проводимости при разбавлении Молярная проводимость электролита увеличивается с увеличением разбавления. Это объясняли увеличением степени диссоциации электролита. Мы определяем степень диссоциации как долю общего электролита в растворе, которая существует в форме его иона. Другими словами, при разбавлении одно и то же количество электролита способно дать большое количество ионов. Однако можно указать, что увеличение количества ионов при разбавлении намного меньше, чем увеличение объема раствора.Следовательно, количество ионов в единице объема (например, на кубический сантиметр) фактически уменьшается. Следовательно, удельная проводимость уменьшается, хотя молярная проводимость увеличивается при постепенном разбавлении. Видно, что в каждом случае молярная проводимость увеличивается с разбавлением. Изменение молярной проводимости при разбавлении для некоторых обычных электролитов показано в таблице 7, а изменение молярной проводимости при бесконечном разбавлении для некоторых распространенных электролитов показано в таблице 8. 904 г.E * 4 * Стеклянный электрод, ** исследуемый электрод. A (M) HCl NaCl KCl H 2 SO 4 CH 3 COOH NH 4 OH SE ** GE * SE ** GE * SE ** GE * SE ** GE * SE ** GE * SE ** 0,1000 391,5 392,04 107,01 107,13 128,84 128,79 15 3,6 3,61 0,0100 412,3 411,92 118,51 9077,13 118,47 118,47 14501 15,78 16,29 16,287 0,0010 421,4 420,98 123.7 123,67 146,9 147.005 399,5 399,44 48,18 48,11 49.201 49.201 123,7 147,9 147,97 412,95 412,82 67,54 67,5 67,68 67,678 NaCl Электролит (10 −4 Sm 2 моль −1 ) GE * SE ** HCl 426,30 426,30 426,30 126,23 126,15 KCl 149.90 148,83 CH 3 COOH 390,51 389,45 * Стеклянный электрод, ** исследуемый электрод. 3.2.4. Время отклика сенсора На рисунке 8 показана кривая отклика от времени как непрерывная зависимость проводимости от времени для нескольких ступенчатых изменений концентрации уксусной кислоты при 298 К.Понятно, что время отклика для исследуемой кондуктометрической ячейки составляет около 70 секунд, что сделало датчик очень практичным. 4. Заключение Был рассчитан процент извлечения для потенциометрического и кондуктометрического кислотно-основного титрования с использованием Ti / (SnO 2 + Sb 2 O 3 ) в качестве индикаторного электрода. Кривая -pH является линейной с крутизной 0,0515 В / декаду для Ti / (SnO 2 + Sb 2 O 3 ) при 298 К. No related posts. Добавить комментарий Отменить ответ Ваш адрес email не будет опубликован. Обязательные поля помечены * Комментарий * Имя * Email * Сайт